LICENCES

PHYSIQUE CHIMIE
SCIENCES POUR L'INGENIEUR
SCIENCES PHYSIQUES ANGLAIS

CHIMIE
TRAVAUX DIRIGES
S1 - PC – SPI - SPA

ANNEE UNIVERSITAIRE 2015/2016

 UPEM - CHIMIE – S1-PC-SPI-SPA – Travaux dirigés - 1er sem 15/16

SOMMAIRE

QUELQUES REMARQUES ............................................................................................... 2

CONSTANTES UNIVERSELLES ...................................................................................... 3

CONVERSION DES UNITÉS ............................................................................................. 3

TD N°1 - LES ELEMENTS ................................................................................................. 4

TD N°2 - SPECTRE DE L’ATOME D’HYDROGENE ......................................................... 6

TD N°3 - DESCRIPTION QUANTIQUE DE L'ATOME ....................................................... 7

TD N°4 - CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS .......................................... 9

DOCUMENTS SUR LEWIS ET V.S.E.P.R ....................................................................... 14

TD N°5 - LIAISON CHIMIQUE ......................................................................................... 15

TD N°6 - STÉRÉOCHIMIE ............................................................................................... 17

TD N° 7 - INTERACTIONS MICROSCOPIQUES............................................................. 21

TD N°8 - ETAT SOLIDE ................................................................................................... 26

PARTIELS ET EXAMENS................................................................................................ 30

PARTIEL N°1 – OCTOBRE 2014 (1H30) ........................................................................ 30

PARTIEL N°2 –NOVEMBRE 2014 (1H30) ....................................................................... 31

PARTIEL N°3 - JANVIER 2015 (2H).............................................................................. 32

EXAMEN – SESSION 2 (2H) ........................................................................................... 34

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QUELQUES REMARQUES

CHIMIE :
Note
La note de chimie sera constituée des notes des "petites interrogations" (15-30 min maxi) et du contrôle continu.
Le contrôle continu (obligatoire) comporte 3 devoirs surveillés. Toute absence à un devoir (pour raison médicale
ou familiale grave) doit être justifiée auprès de l'enseignant responsable et du secrétariat, dans la semaine qui
suit. En cas contraire la note attribuée est "zéro".

Note de chimie = 25%*note du DSn°1 + 25%*note du DSn°2 + 25%*note du DSn°3 + 25%*moyennes des notes
des "petites interrogations"
Travail personnel
Les "petites interrogations" seront soit des questions de cours, soit des applications directes du cours et
auront lieu en début de séance. Vous serez prévenus.
Nous avons placé en tête de chaque TD un encadré dans lequel sont rassemblées les connaissances
indispensables avant d'aborder la séance, ainsi que les savoir faire que vous êtes censés acquérir.
Ces encadrés ne sont là que pour vous aider à vous organiser et ne se substituent en aucun cas au programme du
S1, basé sur l'ensemble du cours et des travaux dirigés.
Les exercices sont à chercher avant de venir en TD.

Vous trouverez, à la fin du polycopié, les 3 sujets des partiels de l'année précédente. Vous aurez ainsi une idée de
ce que l'on vous demande dans un devoir et vous pourrez les faire pour réviser. Nous vous engageons à travailler
ces exercices pour vous tester. Les enseignants seront toujours disponibles pour vous aider si vous rencontrez, à
cette occasion, des difficultés.

Il est important que vous preniez l’habitude de travailler à l’aide des livres disponibles à la bibliothèque ou des
informations disponibles sur le net (comme l'université en ligne). Si vous utilisez internet comme source
d’information, assurez-vous que les sites que vous visitez ont été créés par des personnes compétentes dans le
domaine de la chimie.

Vous prendrez soin également de prendre note de l'origine de vos sources bibliographiques (auteurs, titre, page,
édition et année ou adresse du site internet)

Bibliographie :

ATKINS - Chimie générale. InterEditions

ARNAUD, Paul - Cours et exercices corrigés de chimie physique 6ième édition. Dunod
GRÉCIAS - Chimie [Link]. Tec et Doc.
[Link] ET [Link] - Cours de chimie. Maths sup. Dunod, Collection j’intègre
[Link] ET [Link] - Cours de chimie 2è année. Dunod, Collection j’intègre
DURUPTHY, CASALOT, JAUBERT, MESNIL - Chimie I. Hachette

Cette liste n’est en aucun cas limitative…Vous trouverez en bibliothèque une grande variété d’ouvrages
relatifs aux programmes des classes préparatoires aux grandes écoles.

BON COURAGE !

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CONSTANTES UNIVERSELLES

Nom Symbole Valeur

Vitesse de la lumière dans le vide c ou c0 299 792 458 m.s-1
Constante de Planck h 6,6260693(11) ×10-34 J.s
Constante de Planck/ 2π 1,05457168(18) ×10-34 J.s
Charge élémentaire e 1,60217653(14) ×10-19 C
Constante universelle des gaz R ou R0 8,314472(15) [Link]-1
Constante d'Avogadro NA ou L 6,0221415(10)×1023 mol-1
Unité de masse atomique u 1,66053886(28)×10-27 kg
Constante de Rydberg R∞ 1,0973731568525(73) ×107 m-1
Masse du proton mp 1,67262171(29)×10-27 kg
Masse du neutron mn 1,67492728(29) ×10-27 kg
Masse de l'électron me 9,1093826(16)×10-31 kg
Rayon de Bohr a0 5,291772108(18)×10-11 m

Le nombre entre parenthèses représente l'incertitude sur les derniers chiffres. Par exemple : 6,67259(85)×10-
11
signifie 6,67259×10-11 +/- 0,00085×10-11 .

CONVERSION DES UNITÉS

Nom Symbole Equivalence

micron µ = 10-6m = 1 µm
ångström Å = 10-10m = 0,1 nm
= c0 × (86400 × 365,25) s
année-lumière
≈ 9,460730473 × 1015 m
= 648000 / π UA ≈ 206 264,8 UA (unité
astronomique = la distance moyenne de la
Terre au Soleil.
parsec pc
Une UA vaut 149 597 871 km)
≈ 3,26156 année-lumière ≈
3,085677 × 1016 m
tonne t = 1000 kg
atmosphère atm = 101 325 Pa
bar bar = 100 000 Pa
millimètre de mercure mmHg 133,3224 Pa
celsius °C T[°C] = T[K] - 273,15
fahrenheit °F T[°C] = 5 / 9 ( T[°F] - 32 )
rydberg Ry ≈ 2,17987 × 10-18 J
calorie I.T. calIT = 4,1868 J
becquerel Bq = 1 s-1
curie Ci = 3,72 × 1010 Bq

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TD N°1 - LES ELEMENTS

Connaissances indispensables :
A
♦ Symbolisme Z X et les définitions de A et Z
♦ Isotopes
♦ Masses molaires atomiques, masses molaires des éléments, unité de masse atomique, définition de la
mole
Savoir faire :
A
♦ Obtenir les informations de Z X
♦ Calculs relatifs aux abondances isotopiques

Exercice 1
Donner la composition des particules symbolisées ci-dessous :
19 − 23
3 14 19 24 207 208 242 +
1 H ; 6 C ; 9 F ; 12 Mg ; 82 Pb ; 82 Pb ; 94 Pu ; 9 F ; 11 Na ;
56
26 Fe 3+ ; 204
82 Pb
2+

Exercice 2
L’Uranium a pour numéro atomique 92 et existe essentiellement, à l'état naturel, sous la forme de deux
isotopes : 235U et 238U.
1. Donner la définition de l’unité de masse atomique et calculer sa valeur en g.
2. Calculer les masses molaires de chacun des isotopes en [Link]-1.
3. Déterminer la proportion de 235U dans l’uranium naturel.
Données : Masse molaire de l’élément : M(U) = 238,0289 g mol-1
Masses atomiques : m(235U) = 235,0439 u ; m(238U) = 238,0508 u

Exercice 3
L'élément magnésium, dont la masse molaire est M(Mg) = 24,305 [Link]-1, a trois isotopes stables et un
isotope instable ayant une période radioactive T = 21 h.
1. L'isotope 4 est associé à l'isotope instable car il a une abondance de 0. Justifier.
2. Compléter le tableau suivant.

Isotope 1 2 3 4
Masse molaire/[Link]-1 24,986 25,983 27,984
Abondance 10,00 % 11,01 % 00,00 %
Nombre de masse 24

3. Pour l’isotope 24Mg, calculer la somme des masses (en u) des particules constituant l’atome. Comparer à
la masse atomique de l’isotope. Conclure.

Exercice 4
Le chlore naturel est un mélange de deux isotopes, 35Cl et 37Cl, dont les abondances respectives sont 75% et
25%. En conséquence, la masse molaire de l’élément chlore est de 35,5 [Link]-1 et la masse molaire du
dichlore est 71 [Link]-1.
Mais de même qu’il n’existe pas d’atomes de masse 35,5 u, il n’existe pas de molécules de dichlore de
masse 71 u. Le dichlore est un mélange de molécules ayant les diverses compositions isotopiques possibles.
1. Combien existe-t-il de types différents de molécules de Cl2 ?
2. Quelles sont leurs masses molaires (en [Link]-1), et leurs proportions relatives dans le dichlore naturel ?
Données : Masses atomiques : m(35Cl) = 34,9688 u ; m(37Cl) = 36,9659 u

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Exercice 5 : Les isotopes dans les cheveux permettent de résoudre des énigmes policières
D’après [Link]
resoudre-des-enigmes-policieres/
Nous vous proposons de lire un document et ensuite de répondre à des questions.
Document :
Les scientifiques
En 2001, on a découvert le cadavre d’une femme au centre-ville de Montréal. Surnommé Madame Victoria,
il avait reposé près de l’Hôpital Royal Victoria pendant deux ans avant qu’on ne le trouve. La police ne
disposait d’aucun indice pour lancer l’enquête, et l’affaire a été classée comme non résolue.
Cinq ans plus tard, des chercheurs de l'université d’Ottawa ont entrepris des recherches pour mettre la
spectrométrie de masse isotopique au service des responsables de l’application de la loi.
Après cinq années de travail, ils peuvent maintenant déterminer les lieux où les personnes (même des
cadavres en décomposition comme madame Victoria, datant de plus de dix ans) se sont récemment
retrouvées, et ce, grâce à l’analyse isotopique.
La science
Les aliments que nous mangeons et l’eau que nous buvons et l'air que nous respirons sont constitués
d’atomes ; ceux-ci se présentent sous diverses formes, connues sous le nom d’isotopes. Par exemple,
l’hydrogène possède deux isotopes stables (l’hydrogène-1 commun et l’hydrogène-2 rare) tandis que
l’oxygène en possède trois (oxygène-16 commun, oxygène-17 et oxygène-18 rares). Nos corps assimilent
ces isotopes. La présence isotopique n’est pas partout la même sur le territoire. L’analyse d’isotopes stables
peut montrer des différences liées aux lieux de vie. De plus, les cheveux d’une personne donnent plus de
renseignements que les tissus ordinaires. Puisqu’ils poussent d’environ 1 cm par mois, les cheveux gardent
en quelque sorte la mémoire des lieux à travers le temps et finissent par procurer à la police des années de
renseignements.

La solution
Grâce à la base de données dressant la carte des rapports isotopiques de tout le pays, il est possible d'établir
le chemin qu'a parcouru une victime avant sa mort, ou un suspect, dans le cas où ses cheveux sont
découverts sur les lieux du crime.

Questions
1. Qu'est-ce qu'un isotope stable ? Qu'est-ce qu'un isotope "instable" ?
2. Rechercher une autre application de l'analyse isotopique utilisant des isotopes stables (réponse brève mais
claire). Vous citerez bien sûr vos sources.
3. Rechercher une autre application de l'analyse isotopique utilisant des isotopes instables en citant
également vos sources.

Règles de citation des sources :

- Site web : adresse du site, date de consultation du site.
- Livre : noms des auteurs, titre, éditeur, année d’édition.

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TD N°2 - SPECTRE DE L’ATOME D’HYDROGENE

Connaissances indispensables :
♦ Obtention des spectres atomiques
♦ Analyse du spectre de l'hydrogène (discontinuité, séries...), relation de Rydberg
♦ E(H)= -13,6/n2 eV, énergie d’ionisation
♦ Hydrogénoïde
Savoir faire :
♦ Etre capable de situer une radiation dans le domaine électromagnétique (UV, IR,...)
♦ Maîtriser la relation E=hν=hc/λ pour un photon
♦ Applications de la relation de Rydberg, passage des longueurs d'ondes aux énergies

Exercice 1
On étudie la série de Paschen du spectre d’émission de l’hydrogène. Cette série correspond aux radiations
émises lorsque l’atome passe d’un état excité m (m>3) à l’état excité n=3.
1. A l’aide d’un diagramme énergétique, représenter 3 transitions possibles de cette série.
2. Donner, pour cette série, la relation entre la longueur d’onde du rayonnement émis, la constante de
Rydberg RH et m, avec RH = 1,097.107 m-1.
3. Déterminer la plus grande longueur d’onde de cette série.
4. Dans quel domaine du spectre électromagnétique se situe ce rayonnement ?
5. Déterminer l’énergie d’extraction d’un électron d’un atome d’hydrogène excité au niveau m=3 (énergie
minimale qu’il faut fournir pour ioniser un atome H excité au niveau 3). On la donnera en eV et en J.
6. Déterminer l’énergie totale nécessaire à l’extraction des électrons de 1 mol d’atome d’hydrogène (m=3).
On l’exprimera en [Link]-1.
Exercice 2
A
Les énergies de l'électron dans l'atome d'hydrogène sont données par E n = −
n2
A est une constante dont vous donnerez la valeur en eV et n un entier strictement positif.
1. Que veut dire " L’énergie de l’électron dans l’atome d’hydrogène est quantifiée " ? Qu’est ce qui, dans le
spectre de l’atome d’hydrogène, justifie cette phrase ?
2. On considère la transition électronique du niveau fondamental vers le niveau d'énergie de nombre
quantique n=4.
2.1 Représenter cette transition sur un diagramme énergétique de l'atome d'hydrogène.
2.2 En expliquant clairement votre démarche, établir l'expression de la longueur d'onde λ4,1 du photon
absorbé lors de cette transition en fonction de A, h et c. Faire l'application numérique.
3. A partir du niveau excité précédemment atteint, quelles sont les longueurs d'onde des photons que peut
émettre l'atome ? (Vous vous limiterez aux désexcitations partant du niveau n=4). Vous représenterez ces
transitions sur le diagramme précédent et vous indiquerez à quel domaine du rayonnement
électromagnétique elles appartiennent.
4. L'atome est de nouveau dans son état fondamental.
Il absorbe un photon de longueur d'onde λ = 88,5.10-9 m. Que se passe-t-il ? Justifier clairement.
Exercice 3
1. Rappeler la définition d’un ion hydrogénoïde.
2. On rappelle que l’énergie d’un ion hydrogénoïde peut se mettre sous la forme :
E Z2
En = − o 2 avec Eo = 13,6 eV et n un entier naturel non nul.
n
On crée expérimentalement un ion hydrogénoïde à partir d’un gaz de lithium (3Li) soumis à un rayonnement
lumineux.
2.1 Quel est l’ion hydrogénoïde obtenu ?
2.2 Calculer l’énergie d’ionisation de cet ion hydrogénoïde.
2.3 On étudie la série de raies qui correspondent à la désexcitation d'un niveau m vers le niveau
n = 5. Etablir l’expression de la longueur d’onde λm,5 d’une raie de cette série.
2.4 Déterminer, pour cette série de raies, λmax et λmin. En prenant comme critère de visibilité
750 nm > λ > 400 nm, donner les transitions de cette série qui correspondent à des raies du visible.

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TD N°3 - DESCRIPTION QUANTIQUE DE L'ATOME

Connaissances indispensables :
♦ les nombres quantiques, leurs relations et leur signification
♦ notion d'orbitale atomique
♦ notion de densité électronique
♦ Diagramme énergétique des atomes polyélectroniques
♦ Les règles d'élaboration d'une configuration électronique
Savoir faire :
♦ représentation des OA
♦ Ecrire les configurations électroniques des atomes

Exercice 1
Rappeler quels sont les quatre nombres quantiques. Comment leurs valeurs sont-elles liées ?
Les affirmations suivantes sont-elles vraies ou fausses ?
a) Si l = 1, l’électron est dans une orbitale d.
b) Si n = 2, ml peut être égal à -1.
c) Pour un électron d, ml peut avoir la valeur 3.
d) Pour un électron d, ms peut être égal à 2.
e) Si l = 2, la sous-couche correspondante peut recevoir au plus 10 électrons.
f) Le nombre n d’un électron d’une sous-couche f peut être égal à 3.

Exercice 2
Parmi les schémas d’occupation des cases quantiques (orbitales) ci-dessous, indiquer ceux qui peuvent
représenter l’état fondamental d’un atome dont la couche de valence correspond à n=2 (la couche plus
interne étant complète). Justifier brièvement votre réponse.

2s 2p 2s 2p

2s 2p 2s 2p

2s 2p 2s 2p

Exercice 3
Donner la configuration électronique fondamentale des atomes et ions suivants :
Si, S, Ar, Ca, V, Fe, Cr, Cu, Eu, F-, S2-, Fe3+, Ti2+, Cu+, Zr+
Représenter les cases quantiques des sous-couches non saturées.

Exercice 4
La spectroscopie de photoélectrons (notée ESCA pour Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) est
une technique expérimentale permettant de déterminer l’énergie d’extraction d’un électron. Par la suite,
nous assimilerons cette énergie à celle d’un niveau ou d’un sous niveau électronique.
Un faisceau de rayons X d’énergie hν bien déterminée bombarde une vapeur atomique. Son énergie est
suffisante pour arracher un électron quelconque d’un atome en lui communiquant une énergie cinétique Ec.;
si Eext est l’énergie d’extraction d’un électron, la conservation de l’énergie permet d’écrire hν = Eext + Ec.

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Les électrons arrachés sont ensuite « triés » en fonction de leur énergie cinétique par un système
électrostatique et un détecteur approprié permet de déterminer le nombre d’électrons d’énergie cinétique
donnée (et connue) émis par seconde. La connaissance de hν et de Ec permet donc de déterminer l’énergie
d’arrachement des différents électrons, donc leur niveau d’énergie initiale et par conséquent les niveaux
d’énergie de l’atome.
On peut ainsi reconstituer un spectre des énergies d’extraction constitué de pics dont les aires sont
proportionnelles aux nombres d’électrons contenus dans les différents niveaux (voir spectre du sodium ci-
dessous).

1. Calculer les énergies d’extraction des électrons du sodium en eV.

Après avoir écrit la configuration électronique de l'atome de sodium, prévoir les intensités relatives des
différents pics (on attribuera la valeur d'intensité 1 au pic le plus petit).
2. Le spectre des photoélectrons du scandium comporte 7 pics dont les caractéristiques sont données dans le
tableau ci-dessous :
Eext en [Link]-1 433 48,5 39,2 5,44 3,24 0,77 0,63
Intensité relative 2 2 6 2 6 1 2
Attribuer chaque pic à une sous-couche.
Donner la configuration électronique fondamentale de l’ion Sc+.

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TD N°4 - CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS

Connaissances indispensables :
♦ Eléments des trois premières lignes de la classification périodique
♦ Principe de construction du tableau périodique
♦ Familles classiques
♦ Définition et évolution des propriétés : charge nucléaire effective, rayon covalent, de Van der Waals,
énergie d'ionisation, affinité électronique.
Savoir faire :
♦ Savoir interpréter l'évolution des propriétés
♦ Comparer des rayons ioniques entre eux
♦ Comparer des rayons ioniques et des rayons atomiques

QUELQUES DEFINITIONS
Charge nucléaire effective "vue" par un électron
La charge nucléaire effective "vue" par un électron, c'est la charge du noyau fictif qui exercerait, seul, sur
l'électron étudié, la même attraction, que celle résultant de la superposition de l'attraction du noyau réel et
des répulsions des autres électrons. Cette charge est notée Z*.e avec Z*, numéro atomique effectif
(Zi* = Z – σi où σi est la constante d'écran vue par l'électron étudié i)
σi est calculé à l’aide des règles de Slater.
Rayon de covalence
Dans une molécule diatomique A2, on définit le rayon de covalence comme la moitié de la distance entre les
noyaux des deux atomes ( d = longueur de la liaison = distance internucléaire) : RC = d/2
Rayon de Van Der Waals
Le rayon de Van Der Waals est égal à la moitié de la plus courte distance à laquelle peuvent s'approcher les
noyaux de 2 atomes identiques appartenant à 2 molécules différentes.
Energie d'ionisation (EI)
L'énergie d'ionisation représente l'énergie qu'il faut fournir pour arracher un électron de valence à un atome
gazeux pris dans son état fondamental.
X(gaz) = X+(g)az + e-(g)
+ -
X, X et e sont nécessairement à l'état gazeux.
Affinité électronique (AE)
C’est l’énergie libérée par ou à apporter pour la réaction de capture d’un électron par un atome pris à l’état
gazeux dans son état fondamental.
Xgaz + e- = X-gaz
Cette énergie peut être positive ou négative
Electronégativité (χ)
C’est la capacité d’un atome à attirer à lui le doublet électronique de liaison qu’il partage avec l’atome
(différent) auquel il est lié.

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EVOLUTION DU NUMERO ATOMIQUE EFFECTIF Z*

(d’un électron de valence)

EVOLUTION DU RAYON DE COVALENCE DES ELEMENTS

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VALEURS DES ENERGIES D’IONISATIONS SUCCESSIVES DES

ELEMENTS

VALEURS DES AFFINITES ELECTRONIQUES

DES ELEMENTS

ELECTRONEGATIVITES
(Valeurs dans l’échelle de Pauling
H He
2,1

Li Be B C N O F Ne
1 1,5 2 2,5 3 3,5 4

Na Mg Al Si P S Cl Ar
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
0,8 1 1,3 1,5 1,6 1,6 1,5 1,8 1,9 1,8 1,9 1,6 1,6 1,8 2 2,4 2,8

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 1,9 2,2 2,2 2,2 1,9 1,7 1,7 1,8 1,9 2,1 2,5

Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Lu
0,7 0,9 1,3 1,5 1,7 1,9 2,2 2,2 2,2 2,4 1,9 1,8 1,9 1,9 2 2,2

Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

0,7 0,9

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Exercice 1
Un élément a moins de 18 électrons et 2 électrons célibataires dans sa configuration électronique
fondamentale. Quelles sont les configurations électroniques possibles ? Identifier cet élément sachant qu’il
appartient à la famille du plomb et à la période du magnésium.

Exercice 2
Le numéro atomique effectif pour un électron 4s du titane vaut 3,15 et pour un électron 3d, il vaut 3,65. En
utilisant ces résultats justifier la structure électronique de l'ion Ti2+ par rapport à celle de l’atome Ti.

Exercice 3
Energies d’ionisation :
1. Définir l’énergie de première ionisation (Ei1) et celle de deuxième ionisation (Ei2).
2. Chercher (en eV) les valeurs de l’énergie de première ionisation (Ei1) et de deuxième ionisation (Ei2) pour
tous les éléments jusqu’au Krypton. Vous préciserez vos sources.
3. Tracer log (Ei1) et log (Ei2) en fonction du numéro atomique Z.
Comment varie E i1 :
o dans une période ?
o dans une colonne ?
4. Comparer les courbes représentatives de E i1 et E i2 en fonction de Z. Que constate-t-on ? Expliquer.

Exercice 4
1. Rechercher dans le tableau donné en annexe (après exercice 5) le numéro atomique effectif Z* (vu par un
électron de valence) des atomes suivants : Li, B, O, Ne, Na, Mg, Al, S, Sc, Fe.
2. En repérant, parmi les éléments ci-dessus, ceux qui appartiennent d’une part à une même période et ceux
qui d’autre part appartiennent à une même famille, vérifier si les valeurs obtenues sont conformes à
l’évolution du numéro atomique effectif. Justifier cette évolution.
3. Il est possible de calculer une valeur approchée du rayon moyen d’une orbitale atomique à l’aide de
n( n + 0,5)
l’expression suivante : r = a0
Z*
Si on admet que la dimension d’un atome est égale au rayon moyen de l’orbitale la plus externe, calculer les
dimensions des atomes de la question 1 en fonction de a0. Les résultats obtenus sont-ils conformes à
l’évolution du rayon atomique dans une famille et dans une période ? Expliquer.
4. Classer par ordre d’énergie d’ionisation croissante Li, O, Ne d’une part et Mg, Ca, Ba d’autre part.
Justifier ces évolutions.
5. La charge nucléaire effective d'un électron de valence de l’ion Na+ vaut 6,85. Pourquoi l’énergie
d’ionisation de cet ion est-elle supérieure à celle du néon bien que les deux espèces aient la même
configuration électronique ?

Exercice 5
On donne, dans le désordre, les valeurs des énergies de première ionisation et de deuxième ionisation pour
deux alcalins de la colonne 1 du tableau périodique (Na et K), et pour deux alcalino-terreux de la colonne 2
(Mg et Ca).

Elément Energie de première ionisation (eV) Energie de seconde ionisation (eV)

1 6,11 11,87
2 4,34 31,81
3 5,14 47,29
4 7,65 15,03
Z*
1. L'énergie de première ionisation d'un atome est étroitement liée à la valeur du rapport avec Z* le
r
numéro atomique effectif "vu" par un électron de valence de l'atome étudié et r est son rayon covalent.
Expliquer pourquoi ce rapport est un "bon indicateur" pour comparer des énergies de première ionisation.
Na Mg K Ca
r en pm 154 145 196 173

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2. Calculer la valeur de ce rapport pour les quatre atomes étudiés.

Utiliser les résultats précédents pour donner le sens d'évolution de l'énergie de première ionisation le long
d'une période du tableau périodique, puis le long d'une colonne.
3. Pour quelle raison l'énergie de seconde ionisation des alcalins est-elle supérieure à celle des alcalino-
terreux ?
4. Identifier les éléments 1, 2, 3 et 4 du tableau.

Annexe :
Numéro atomique effectif Z* pour un électron de valence (éléments des blocs s et p)

H He
1 1.69
Li Be B C N O F Ne
1.3 1.95 2.6 3.25 3.9 4.55 5.2 5.85
Na Mg Al Si P S Cl Ar
2.5 3.3 3.5 4.15 4.8 5.45 6.1 6.75
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
2.8 3.5 5 5.65 6.3 6.95 7.6 8.25

Numéro atomique effectif Z* pour un électron de valence (éléments du bloc d)

Sc Ti Fe
3 3.15 3.75

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DOCUMENTS SUR LEWIS ET V.S.E.P.R

REPRESENTATIONS DE LEWIS

Une méthode possible dans le cas d’espèces à liaisons localisées.

1) Décompter le nombre d’électrons de valence (Ne) de l’espèce considérée :

Ne représente la somme des électrons de valence de chaque atome (Nv), modulée, dans le cas d’un ion, de la
charge électrique p = ze de celui-ci (z<0 pour les anions, z>0 pour les cations) :
N e = (∑ N v ) − z
Le nombre de doublets électroniques à répartir dépend de la parité de Ne :
Ne N −1
doublets si Ne est pair, e doublets si Ne est impair.
2 2
2) Disposer les symboles chimiques des atomes afin que les atomes terminaux entourent les atomes
centraux (les atomes d’hydrogène à caractère acide sont à lier à des atomes d’oxygène si cet élément est
présent, à l’atome central par défaut.
3) Utiliser d’abord les doublets pour former des liaisons simples entre atomes centraux et chacun de
leurs voisins.
4) Compléter l’octet de chaque atome externe en lui rajoutant le nombre de doublets nécessaire ( jamais
pour l’hydrogène qui est monovalent).
Dans ce type d’écriture, les halogènes terminaux ne participent qu’à une liaison simple et ont alors besoin
de trois doublets non liants supplémentaires.
5) Reporter tous les doublets restants (et l’électron célibataire quand Ne est impair) sur les atomes
centraux et examiner si ceux-ci respectent ou non la règle de l’octet.
6) Envisager une ou plusieurs liaisons multiples s’il manque des électrons pour satisfaire la règle de
l’octet des atomes centraux.
7) Attribuer à chaque atome sa charge formelle.

LES REGLES DE LA V.S.E.P.R

1) La figure de répulsion est telle que la répulsion des doublets liants et non liants est minimale. La
répulsion entre des doublets non liants est supérieure à la répulsion entre un doublet non liant et un doublet
liant, elle-même supérieure à celle de deux doublets liants.

2) La formulation V.S.E.P.R du composé s’exprime par une expression du type :

AXmEn
où m indique le nombre d’atomes X auxquels est lié l’atome central A et n celui des entités non liantes
(doublets libres et électron célibataire) qu’il possède en propre.
Remarque : dans ce formalisme, les liaisons simples et multiples ne sont pas distinguées.

3) La somme (m+ n) détermine la figure de répulsion : (cf document de cours)

(m+n) 2 3 4 5 6
Bipyramide
figure de plane
linéaire tétraédrique à base octaédrique
répulsion triangulaire
triangulaire

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TD N°5 - LIAISON CHIMIQUE

Connaissances indispensables :
♦ Définitions : liaison chimique ; énergie de liaison ; distance de liaison ; électronégativité
♦ Notion d’orbitale moléculaire.
♦ diagramme d'OM
♦ Recouvrements σ et π.
♦ Modèle de Lewis : règle de l'octet, valence d'un atome, hypervalence.
♦ Les règles VSEPR.
Savoir faire :
♦ Ecriture de représentations de Lewis.
♦ Identifier l’atome central d’une molécule.
♦ Déterminer une charge formelle.
♦ Appliquer les règles VSEPR.
♦ Savoir utiliser la représentation de Cram des molécules.

Exercice 1 : Schémas de Lewis (Révisions des connaissances du lycée)

1. Pour chacune des espèces suivantes donner le schéma de Lewis (l'atome central est indiqué en gras).:
HCl, H2O, NH3, CH4, N2, HCN, ClOH, CO2, (HO)3PO (acide phosphorique = H3PO4), HONO (acide
nitreux= HNO2), (HOCO)2 ( acide oxalique = H2C2O4)
2. Quelle est la géométrie des molécules de méthane, d'ammoniac et d'eau ? Représenter ces molécules en
utilisant la représentation de Cram (dont vous aurez rappelé les conventions).
3. Quelle différence y a t il entre une formule développée et un schéma de Lewis ? Prendre l'exemple de
l'acide éthanoïque H3C-COOH.

Exercice 2 : Schémas de Lewis et géométrie (VSEPR)

Pour chaque molécule ou ion :
Donner le schéma de Lewis (l'atome central est indiqué en gras).
En appliquant les règles de la VSEPR, donner leur géométrie (aucune de ces molécules n’est
cyclique). Justifier vos réponses et faire des schémas clairs.
1. Il n'y a pas de charges formelles
Pour chacune des espèces suivantes donner le schéma de Lewis (l'atome central est indiqué en gras).:
MgF2, HCN, HONO, H2CO, BH3, PCl3 , SO2, ICl3, XeF4 , IF5 , XeO2F2
Donner le schéma de Lewis (l'atome central est indiqué en gras).
2. Les molécules ou les ions possèdent des charges formelles
CO, H3O+, CN-, PCl4+, PCl6-, ICl2-

Exercice 3 : Formes mésomères

On considère l’ion OCN- (ion cyanate).
1. Donner le nombre d’électrons de valence de chacun des atomes et le nombre total d’électrons de valence.
2. Parmi les représentations de Lewis ci-dessous indiquer les formules qui sont incorrectes, et pour celles
qui sont correctes préciser les charges formelles.

A B C
O C N O C N O C N
D E F
O C N O C N O C N

3. D’après les formules correctes sélectionnées, indiquer si la molécule est linéaire ou coudée.
4. Les formes correctes sont des formes mésomères. Montrer que l’on peut passer de l’une à l’autre par les
règles de la mésomérie, en déplaçant des doublets.

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Exercice 4 : Formes mésomères

Pour chaque molécule ou ion :
Donner les formes mésomères les plus représentatives (l'atome central est indiqué en gras) .
En appliquant les règles de la VSEPR, donner la géométrie de la(ou des) forme(s) mésomère(s) les
plus représentative(s) (aucun de ces ions ou molécules n’est cyclique, en dehors de ceux qui contiennent un
noyau benzénique). Justifier vos réponses et faire des schémas clairs.
HONO2 (acide nitrique HNO3), NO2-, SO32-, SO42-, 1,2-diméthylbenzène , H2CCHCH2+, H2CCHCH2-

H H

H CO2-

H H

Exercice 5 : Questions
1. Les angles de liaison dans le méthane, l'ammoniac et l'eau sont respectivement : 109,5°, 107,3° et 104,5°.
Comparer avec l'angle dans un tétraèdre et justifier les écarts éventuels.
2. Les trois molécules BCl3, NCl3 et BrCl3, bien que présentant des formules analogues, ont des géométries
très différentes. Expliquer ce résultat à partir de la théorie VSEPR.
3. L’association d’atomes de brome et de fluor peut conduire à trois molécules différentes : BrF, BrF3
et BrF5.
3.1 Comment expliquez-vous cela ? Quelle est la géométrie de chaque molécule ?
3.2 Le fluor, le brome et l’iode sont des éléments de la colonne 17 (halogènes) ; ils ont donc, à
priori, des caractères chimiques analogues. On note cependant que les composés FBr3 et FBr5 n’existent pas.
Par ailleurs, la molécule IF7 existe, contrairement à la molécule BrF7. Proposer une explication à ces
apparentes contradictions.
4. Dans H2CO, l’angle H-C-H est égal à 116°, alors que l’angle H-C=O vaut 122°. Expliquer.
5. Dans l’ion hydrogénocarbonate HOCO2-, on détermine deux longueurs de liaison carbone-oxygène :
124 pm et 131 pm. Donner la raison pour laquelle il n’y a que deux valeurs et attribuer ces longueurs aux
liaisons que vous mettrez en évidence sur des représentations de Lewis.

Exercice 6 : Acide et base de Lewis

1. Déterminer, en utilisant les règles VSEPR, la géométrie des molécules BCl3 et P(CH3)3.
2. Les deux molécules précédentes réagissent facilement pour donner le composé [Cl3BP(CH3)3]. Pourquoi
une liaison s’établit-elle facilement entre les atomes de bore et de phosphore ? Etudier la géométrie de ce
produit de réaction.

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TD N°6 - STÉRÉOCHIMIE

Connaissances indispensables :
♦ Formules brute, semi-développée, topologique
♦ Représentation de Cram, Newmann.
♦ Stéréoisomères.
♦ Conformations, configurations absolues R, S, Z et E.
♦ Règles de Cahn, Ingold, Prélog.
Savoir faire :
♦ Ecriture des formules selon les différentes conventions.
♦ Représentation des molécules selon les différentes conventions.
♦ Trouver les isomères correspondant à une formule brute.
♦ Savoir utiliser les différentes représentations des molécules.
♦ Déterminer une configuration absolue.

Exercice 1 : Formules semi-développées et topologiques

Pour les composés suivants, écrire les formules topologiques.
a) CH3-CH(CH3)-CH2-CH3
b) CH3-CH2-C(CH3)2-CH2-CH3
c) CH3-CH2-CHBr-CH3
d) CH2=CH-CH2 –CH=CH2
e) CH2=CH-CH(CH3)-CH=CH2
f) CH3-CH2-C(NH2)(CH3)-CH3
g) C6H11(CH3) méthylcyclohexane
h) C6H5Br bromobenzène
Exercice 2 : Formules topologiques et semi-développées
Ecrire les formules semi-développées, avec le nombre correct d’atomes d'hydrogène des formules
topologiques suivantes :

a) b) c)

Cl

O
d) e) f)

O
g) H2N h)

Exercice 3 : Isomères de constitution

Ecrire les formules topologiques de tous les isomères de constitution possibles (non cycliques) des
molécules suivantes :
a) C5H10
b) C4H9Br
c) C4H10O
Procéder avec méthode !
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Exercice 4 : Conformations du butane

Représenter, en utilisant la projection de Newman, les conformations éclipsée et décalée anti du butane.
Quelle est selon vous la conformation la plus stable ?

Exercice 5 : Stéréoisomères
« En quoi les points communs et les différences entre 2 stéréo-isomères de configuration influencent-
ils les propriétés d’une molécule ?»
Document 1 : Stéréoisomérie de configuration : rappels
Des stéréoisomères sont des composés ayant la même formule de constitution (formule semi-développée)
mais qui diffèrent par l'agencement spatial (ou configuration spatiale) de leurs atomes.
Ils existent 2 familles de stéréoisomères de configuration : les énantiomères et les diastéréoisomères.
Des énantiomères sont des molécules isomères images l'une de l'autre dans un miroir, mais non
superposables. Une molécule ayant deux énantiomères est dite chirale. La chiralité peut être due à un centre
stéréogène, comme un atome substitué asymétriquement (avec quatre substituants différents), qui est
souvent un atome de carbone (= carbone "asymétrique"), l’une des forme est appelée énantiomère R et
l’autre énantiomère S.
Des diastéréoisomères possèdent plusieurs centres stéréogènes ou une double liaison et ne sont pas images
l’un de l’autre dans un miroir.
Source : Wikipédia
Document 2 : Propriétés des énantiomères
Généralement, les seules propriétés physiques (températures de fusion et d’ébullition, densité…) qui
diffèrent entre deux énantiomères sont les propriétés optiques (capacité à dévier une lumière polarisée).
Chimiquement, deux énantiomères ont des réactivités identiques. Mais au niveau biologique, les deux
énantiomères d'une molécule, un médicament par exemple, peuvent avoir des effets physiologiques
différents, voire antagoniques.
Source : Wikipédia
Document 3 : Propriétés biologiques des énantiomères
Au XIXe siècle, on utilisait déjà des principes actifs chiraux comme la morphine, administrée comme anti-
douleur et extraite du pavot ou la quinine, prescrite comme anti-paludique et extraite des écorces de
quinquina. La structure chimique et tridimensionnelle de ces molécules n’était cependant pas connue.
Malgré les idées énoncées par Pasteur à la fin du XIXe, les chimistes ont mis beaucoup de temps pour
comprendre que la chiralité pouvait avoir un impact considérable sur les organismes vivants. Cette prise de
conscience a eu lieu dans les années 1960 avec le drame de la thalidomide, médicament qui fut administré
aux femmes enceintes comme anti-vomitif, et qui provoqua chez les nouveau-nés de graves malformations.
On connaît aujourd’hui la raison de ce drame : alors que l’énantiomère R est bien un anti-vomitif,
l’énantiomère S est tératogène ! Beaucoup de médicaments possèdent des propriétés thérapeutiques
différentes selon leur forme énantiomère. Les acides carboxyliques aromatiques comme le naproxène ou
l’ibuprofène sont connus pour avoir un effet anti-inflammatoire et antipyrétique sous leur forme S et sans
effet important sous leur forme R. L’administration du composé sous forme racémique est peu intéressante
car le patient ingère 50 % de substance dont il ne tire aucun bénéfice mais qui au contraire possède
généralement des effets secondaires. Les aminoalcools aromatiques comme le propanolol sont connus pour
avoir un effet β-bloquant sous leur forme S et contraceptif masculin sous leur forme R. Ils sont donc
administrés sous forme énantiopure. Les herbicides et les phéromones possèdent également des activités
différentes selon leur forme énantiomère. Les progrès scientifiques permettent aujourd’hui de mieux
comprendre l’influence de la chiralité dans les processus biologiques. La plupart des mécanismes font
intervenir l’association entre une molécule et une protéine composée d’acides aminés chiraux dont la
structure tridimensionnelle présente des cavités chirales. Deux complexes, hôte (protéine) – substrat
(molécule bioactive), peuvent potentiellement se former mais ils n’ont pas la même énergie. Ce sont des
complexes diastéréoisomères et la formation de l’un est prépondérante.
L’énantiomère non actif sur la protéine considérée peut toujours aller interagir sur un autre site moins
sélectif, et provoquer une réponse biologique totalement différente comme un effet secondaire pour un
médicament.
Source : Molécules chirales, stéréochimie et propriétés, André Collet, Jeanne Crassous, Jean-Pierre
Dutasta et Laure Guy

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Document 4 : Formules topologiques de la morphine, la quinine, le thalidomide et le propanolol

Propanolol

Document 5: propriétés des diastéréoisomères

Les diastéréoisomères possèdent le même enchaînement d’atome, la même masse molaire, mais ils se
distinguent généralement par certaines de leurs propriétés physiques et chimiques.
Exemples :
- réactivité des acides maléique et fumarique

- propriétés physiques

propriété Solubilité dans l’eau Température de fusion pH d’une solution à 0,7g.L-1

Acide maléique +++ 130°C 2,3
Acide + 287°C 2,7
fumarique

Questions :
a) Décrire les propriétés communes/différentes de deux énantiomères.
b) Présenter les propriétés communes/différentes de deux diastéréoisoméres.
c) En quoi les diastéréoisomères différent-ils des énantiomères ?
d) Pour chacune des molécules représentées dans le document 4, indiquer les centres stéréogènes (=
le carbone asymétrique)

Exercice 6 : Règles de Cahn, Ingold et Prélog

Ecrire les formules développées des substituants suivants et en déduire, dans chacun des ensembles, l'ordre
de priorité selon les règles de Cahn-Ingold-Prelog :
a) –CH3, -C(CH3)3, -H, -OH
b) -OH, -OCH3, -CH3, -CH2OH
c) –CN, -NHCH3, -CH2NH2, -OH

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Exercice 7 : Descripteurs stéréochimiques (R, S, Z, E)

Pour chacun des composés suivants :
CH2CH3 COOH OH

H H NH2
Br H3C HOOC
a) CH3 b) OH c) H
NH2 H CH3 C2H5
CH2OH H H

H2N
H CH3 CH3
d) HS e) HOOC H f) C2H5 H

H
C2H5 C6H5 H3C H
C C
g) H3C C2H5 h) H3C Cl
HOOC

1. Donner les descripteurs stéréochimiques (R, S, Z, E) aux centres stéréogènes en précisant clairement le
classement des substituants.
2. Combien de stéréoisomères de configuration chaque composé possède-t-il ?

Exercice 8 : Stéréoisomères
1. En utilisant la représentation de Cram, dessiner le stéréoisomère de configuration S de la cystéine :
HS-CH2-CH(NH2)-COOH
2. En utilisant la représentation de Cram, dessiner le stéréoisomère de configuration (2R, 3R) de l'acide
2-amino-3-hydroxybutanoïque : H3C-CH(OH)-CH(NH2)-COOH
Le carbone 2 est celui qui porte la fonction NH2 et le carbone 3 celui qui porte la fonction OH.
Représenter ensuite tous les autres stéréoisomères en précisant les descripteurs stéréochimiques de chaque
carbone et en indiquant la relation qui les lie deux à deux.
3. Représenter un stéréoisomère (au choix) du composé suivant en précisant les descripteurs
stéréochimiques :
CH3-CH=CH-CH(CH3)-C2H5

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TD N° 7 - INTERACTIONS MICROSCOPIQUES

Connaissances indispensables :
♦ Electronégativité.
♦ Molécule polaire, moment dipolaire.
♦ Caractère ionique partiel d’une liaison.
♦ Changements d’état.
♦ Interaction de van der Waals.
♦ Liaison hydrogène.
♦ Solvatation, solubilité.
Savoir faire :
♦ Déterminer la polarité d’une liaison à partir des électronégativités.
♦ Calculer le moment dipolaire d’une molécule à partir des moments dipolaires de liaison.
♦ Calculer le caractère ionique partiel d'une liaison.
♦ Faire la liaison entre les caractéristiques d’un changement d’état et les interactions moléculaires.
♦ Lier la viscosité des liquides aux interactions entre molécules.
♦ Prédire les propriétés de solvatation des liquides

Elément H Li C N O F P Cl Br
Electronégativité 2,1 1 2,5 3,0 3,5 4 2,1 3 2,8
(échelle de Pauling)

Exercice 1 : Molécules polaires

1. La molécule LiF a un moment dipolaire µ = 6,28 D et une longueur de liaison l = 152 pm calculez le
caractère ionique de la liaison.
2. En justifiant votre réponse, comparer le caractère ionique des liaisons LiF et HF, sachant que pour la
liaison HF, il est de 40%.
Données : 1D = 3,33 10-30 C.m

Exercice 2 : Polaire ou apolaire ?

1. La liaison BrF a un moment dipolaire égal à 1,3 D. Dans quel sens est polarisée cette liaison ?
2. Quel moment dipolaire peut-on attribuer aux molécules BrF3 et BrF5 ?
3. Indiquer la nature polaire ou apolaire des molécules suivantes : CF4 ; NH3 ; BF3 ; PCl3 ; SO2.

Exercice 3 : Moment dipolaire total et stéréoisomères

On considère la molécule PH3Cl2.
1. Donner la structure de Lewis de cette molécule. En déduire la figure de répulsion correspondante.
2. Que peut-on dire du moment dipolaire de la liaison P-H par rapport au moment dipolaire de la
liaison P-Cl ?
3. On considère que les angles de liaisons sont ceux de la figure géométrique parfaite. Montrer qu’en
plaçant différemment les atomes de H et de Cl dans la figure on peut former trois isomères de position ayant
chacun des moments dipolaires différents.
4. Donner l’expression du moment dipolaire total de chacun de ces trois isomères en fonction du moment
dipolaire de la liaison P-Cl : µ PCl.

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Exercice 4 : Les liaisons faibles et la liaison H

A : LE SOLIDE MOLECULAIRE "De l'eau et du sucre"
Observations expérimentales :
1) Le sucre est un solide moléculaire. Il est
constitué de molécules de saccharose C12H22O11.
C’est un état dense de la matière : les molécules
sont proches les unes des autres et organisées.
2) L’eau liquide est constituée de molécules
d’H2O. C’est un état dense de la matière : les molécules sont proches les unes des
[Link]
autres. Il faut apporter beaucoup d’énergie pour les séparer les unes des autres (Teb
ki/Fichier:[Link]
= 100 °C).
3) L’eau pure ne laisse pas passer le courant électrique.
4) Le sucre se dissout dans l’eau.
5) L’eau sucrée ne laisse pas passer le courant électrique.
6) Le filet d’eau est dévié à l’approche du bâton d’ébonite chargé.

Questions : [Link]
a) En utilisant vos connaissances sur les solides ioniques, peut-on dire que le [Link]/physique/perso/
sucre est un solide ionique. Justifier. maussion/elecstat/PagesFr
b) L’eau pure est-elle un électrolyte ? Justifier. /[Link]
c) L’énergie potentielle coulombienne entre des particules chargées peut-elle
expliquer la cohésion d’un morceau de sucre ou d’un peu d’eau liquide ? Justifier.
d) L’énergie potentielle coulombienne entre des particules chargées peut-elle expliquer l’expérience du
filet d’eau ? Justifier.
e) Peut-on expliquer la dissolution du sucre à l’aide de l’énergie potentielle coulombienne entre des
particules chargées ?

B : LE MODELE : LES INTERACTIONS DE VAN DER WAALS

B.1 INTERACTIONS ENTRE MOLECULES POLAIRES
Document :

Le fait que les molécules ne se déplacent pas toujours librement comme elles le font à l'état gazeux mais
qu'elles forment aussi des liquides et des solides, signifie qu'il existe des interactions entre elles. Ainsi, le
fait que l'eau soit liquide à la température ambiante est la manifestation que les molécules d'eau adhèrent les
unes aux autres. Pour faire bouillir l'eau nous devons apporter suffisamment d'énergie pour écarter les
molécules les unes des autres. Les forces responsables de l'adhérence des molécules sont appelées forces de
Van der Waals en référence au scientifique hollandais du dix-neuvième siècle qui les étudia pour la
première fois.
« Le parfum de la fraise », Peter Atkins, Dunod
Questions :
a) Expliquer pourquoi les molécules ci-dessous sont polaires, représenter le moment dipolaire total après
avoir indiqué les charges partielles à l’aide de l’échelle d’électronégativité. On négligera le moment
dipolaire de la liaison C-H.

b) En déduire pourquoi, comme dit Peter Atkins, « les molécules d’eau adhérent les unes aux autres ».

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c) Retour sur la partie A, observation 6 (Déviation d’un

filet d’eau par un bâton d’ébonite électrisé).

Compléter le schéma ci-contre en représentant les

molécules d’eau dans le filet d’eau dévié.

B.2 INTERACTIONS ENTRE MOLECULES APOLAIRES

Document 1 :
[…] Les molécules sont composées d'atomes eux-mêmes constitués d'un minuscule noyau central chargé
positivement, entouré d'un nuage d'électrons chargé négativement. Nous devons nous imaginer que ce nuage
n'est pas figé dans le temps. Au contraire, il est comme un brouillard mouvant, épais à un endroit donné à un
certain instant et léger au même endroit l'instant suivant. Là où brièvement le nuage s'éclaircit, la charge
positive du noyau arrive à percer. Là où brièvement le nuage s'épaissit, la charge négative des électrons
surpasse la charge positive du noyau. Lorsque deux molécules sont proches, les charges résultant des
fluctuations du nuage électronique interagissent ; la charge positive du noyau qui pointe par endroit est
attirée par la charge négative partiellement accumulée dans la partie dense du nuage électronique. De ce fait
les deux molécules adhèrent. Toutes les molécules interagissent de cette façon, toutefois la force de
l'interaction est plus grande entre les molécules contenant des atomes possédant beaucoup d'électrons
comme le chlore et le soufre.
« Le parfum de la fraise », Peter Atkins, Dunod

Document 2 : Température d’ébullition des alcanes et masse molaire

Les alcanes sont des hydrocarbures (molécules constituées uniquement d’atomes de carbone et d'hydrogène)
ne présentant que des liaisons C-C simples. Leur formule brute est CnH2n+2. Voici quelques alcanes linéaires
(alcanes dont la chaîne carbonée ne comporte pas de ramification (chaque atome de C n’est lié qu’à 2 autres
atomes de C) :
Masse
Formule brute Alcane θeb (°C) molaire
([Link]-1)
CH4 Méthane - 161,7
C2H6 Ethane - 88,6
C3H8 Propane - 42,1
C4H10 Butane - 0,5

Questions :
a) D’après le document 1, les molécules apolaires interagissent quand même : pourquoi ?
b) Calculer la différence d’électronégativité entre l’hydrogène et le carbone. Comparer avec la différence
d’électronégativité entre l’hydrogène et l’oxygène. Les alcanes sont-ils polaires ou apolaires ?
c) Compléter la dernière colonne du tableau du document 2 en calculant les masses molaires des alcanes.
d) Tracer la courbe donnant la température d’ébullition en fonction de la masse molaire.
e) Qu’observez-vous ?
f) Comment expliquer ce constat à l’aide de l’interaction décrite précédemment ?
g) Le décane est un alcane linéaire de formule brute C10H22. À votre avis, quel est son état physique à
température ambiante ? Pourquoi ?
h) La paraffine de bougie est constituée de molécules d’alcanes à chaîne linéaire. Que pouvez-vous dire
sur la longueur de la chaîne carbonée de la paraffine de bougie ? Argumenter.

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C : LIMITES DU MODELE : LA LIAISON HYDROGÈNE

Document : TEMPERATURES D’EBULLITION DE QUELQUES MOLECULES

Groupe 14 Groupe 15
Espèce
CH4 SiH4 GeH4 SnH4 NH3 PH3 AsH3 SbH3
chimique
T° ébullition
-161,5 -112 -88,5 -52 -33,4 -87,7 -62 -18
(°C)

Groupe 16 Groupe 17
Espèce
H2O H2S H2Se H2Te HF HCl HBr HI
chimique
T° ébullition
100 -60,7 -41,4 -1 20 -85,1 -67 -35,5
(°C)

Questions :
a) A quoi correspondent les indications « Groupe 14 », « Groupe 15 », etc. ?
b) De quoi la température d’ébullition des molécules du groupe 14 dépend-elle ?
c) Cette propriété est-elle vérifiée pour les autres groupes ? Y a-t-il des exceptions ?
d) Que peut-on en déduire ?

D : LA LIAISON HYDROGENE
La liaison hydrogène est la plus forte des liaisons intermoléculaires (10 à 235 kJ/mol). Elle se manifeste
uniquement entre une molécule qui comporte un atome d’hydrogène lié à un atome X petit et très
électronégatif (N, O ou F) et un autre atome, Y, très électronégatif et porteur d'un doublet non liant (N, O ou
F).

Question :
Représenter les charges partielles sur les molécules ci-dessus. Faire figurer les doublets non liants sur les
atomes d’oxygène et d’azote. Enfin, à l’aide de la définition de la liaison hydrogène, la représenter
symboliquement par des pointillés entre les atomes concernés.
Source :
Wikipédia (électronégativité, liaison hydrogène, molécule d’eau, …)

E : LA LIAISON HYDROGÈNE : EXEMPLES D’ILLUSTRATIONS

E.1 Solubilité de l’aspirine
L’acide ortho-hydroxybenzoïque (acide salicylique) est moins soluble dans l’eau que ses deux isomères
méta et para. Expliquez cette observation à l’aide des liaisons hydrogènes.

acide acide acide

ortho-hydroxybenzoïque méta-hydroxybenzoïque para-hydroxybenzoïque
Source : Chimie physique, par Philippe Courrière,Geneviève Baziard,Jean-Luc Stigliani
24
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E.2 Les pattes du gecko

Une étude récente entreprise aux USA, entreprise par Autumn et ses collègues de l'Université de
Berkeley [K. Autumn et al., «Adhesive force of a single gecko foot-hair» Nature, 405 (2000) 681-685.], fait
apparaître que le gecko, un lézard qui vit dans les régions tropicales, est capable de se mouvoir sur n'importe
quelle surface lisse verticale ou sous un plan horizontal tout aussi lisse, par la seule action des forces de Van
der Waals. […] Les pattes du gecko (qui ne porte pas de griffes comme ses cousins de nos pays tempérés)
sont terminées par cinq doigts dont l'observation au microscope électronique à balayage fait apparaître qu'ils
présentent chacun environ 5000 poils de kératine par millimètre carré, qui se divisent à leur terminaison en
plusieurs centaines de soies. Au total, ce lézard possède environ deux milliards de soies qui lui assurent à la
fois suspension et progression.

Dessous de la patte avant gauche du gecko tropical (a) et poils recouvrant le dessous des pattes vus au
microscope électronique à balayage (b). (Photographies : Kellar Autumn).

a) La kératine est une protéine principalement constituée de

cystéine. A l’aide du modèle général de liaison
peptidique ci-dessous, construisez la molécule issue de
l’assemblage de 3 molécules de cystéine par liaison
peptidique.

cystéine : liaison peptidique :

b) A partir de la molécule construite au a) et de

celle du verre donnée ci-contre, expliquez
l’adhérence du gecko sur le verre.

c) On suppose que chaque soie crée une force

d'attraction de l'ordre de 20 nanonewtons.
Calculez la force d’attraction exercée par les 4
pattes du lézard. Comparez à son propre poids (il
ne pèse lui-même pas plus de 200 à 300
grammes).

Source :
[Link]
societe-autresdocs-Collage_Barquins.html#d0e69

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TD N°8 - ETAT SOLIDE

Connaissances indispensables :
♦ Vocabulaire (maille, compacité, coordinence)
♦ Structures de base (cubique simple, cubique centrée, cubique faces centrées, hexagonale compacte)
♦ Sites tétraédriques et octaédriques (structures cubiques uniquement).
♦ Cohésion des cristaux ioniques.
♦ Structures covalentes : graphite, diamant.
♦ Structures ioniques : NaCl et CsCl.

Savoir faire :
♦ Déterminer le nombre de particules appartenant en propre à une maille.
♦ Déterminer une coordinence.
♦ Calculer une compacité et une masse volumique.
♦ Vérifier l’électroneutralité des cristaux ioniques.
♦ Savoir écrire la relation traduisant le contact entre les anions et les cations.

Exercice 1
Le fer solide existe sous deux formes allotropiques : le fer α et le fer γ.

1. Etude cristallographique du fer α.

Le cristal parfait de fer α est décrit par un réseau cubique centré de paramètre de maille a.
1.1 Dessiner en perspective la maille correspondante.
1.2 Qu'appelle-t-on paramètre de maille a ?
1.3 Quelle est la coordinence de chaque atome de fer ?
1.4 Représenter le plan qui contient une des "grandes" diagonales du cube et passant par 2 arêtes
opposées. Vous indiquerez clairement les contacts entre atomes de ce plan.
1.5 Quelle est la relation entre le rayon atomique R de l'atome de fer et le paramètre a de la maille ? En
déduire la compacité Cα du réseau cubique centré.
1.6 Calculer la masse volumique du fer α.

Données : R = 0,126 nm
M(Fe) = 55,8 [Link]-1
NA = 6,02.1023 mol-1.

2. Etude cristallographique du fer γ

Le cristal parfait de fer γ est décrit par un réseau cubique à faces centrées de paramètre de maille a’.
2.1 Dessiner en perspective la maille correspondante.
2.2 Quelle est la coordinence de chaque atome de fer ?
2.3 Représenter une face du cube en indiquant clairement les contacts entre atomes de ce plan.
2.4 Quelle est la relation entre le rayon atomique R de l'atome de fer γ et le paramètre a' de la maille ? En
déduire la compacité Cγ du réseau cubique à faces centrées.
2.5 Calculer la masse volumique ργ du fer γ.
2.6 Etablir la relation entre le rapport ργ/ρα et Cγ/Cα.

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Exercice 2
La maille d’un composé ionique contenant des ions potassium, nickel et fluorure est représentée ci-
dessous. La structure est caractérisée par 3 paramètres a, b et c.
Données : R(F-) = 136 pm ; R(K+) = 133 pm ; R(Ni2+) = 69 pm.
1. Vérifier l’électroneutralité de cet édifice.
2. Proposer une formule chimique pour le composé NixFyKz.
3. Dans la direction Oz, les ions fluorure sont tangents aux ions nickel II et potassium. Calculer la distance
minimale séparant, dans cette direction, les positions de K+ et Ni2+, puis celle de deux ions F-. En déduire la
valeur du paramètre c.
4. Dans les plans perpendiculaires à Oz, les ions fluorure ne sont tangents qu’aux ions nickel II. Calculer les
valeurs des paramètres a et b.
Z
Ni2+

F-

K+

Y
X

Exercice 3
Le fluorure de sodium NaF cristallise dans le même système que NaCl.
Sa masse volumique est de 2867 kg.m-3 et le rayon de l'ion sodium est R+ = 95 pm.
Données : M(F) = 19 [Link]-1. M(Na) = 23 [Link]-1.
1. Décrire cette structure et calculer la valeur du paramètre de maille.
2. En déduire le rayon de l'ion fluorure R-.
3. Vérifier que le résultat précédemment obtenu est compatible avec la condition de répulsion
électrostatique entre charges de mêmes signes.

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Exercice 4 : Diffraction aux rayons X

Les informations concernant la maille et la structure d’un cristal proviennent essentiellement des résultats de
la diffraction des cristaux par les rayons X. La façon la plus simple consiste à analyser les cristaux sous
forme de poudre. La relation géométrique entre le rayon X et la structure du cristal est alors donnée par la
loi de Bragg donc le document 1 donne un schéma illustratif :

Loi de Bragg : nλ = 2 d sin θ

Doc 1 : Illustration de la loi de Bragg

Si le faisceau incident de rayons X à la longueur d’onde λ rencontre une famille de plans d’atomes du cristal
parallèles et séparés de la distance d, alors il y aura diffraction si l’angle du rayon incident et l’angle du
rayon diffracté sont égaux à θ de telle sorte que la loi de Bragg est respectée. n est l’ordre de diffraction.

Les documents 2 et 3 correspondent aux diffractogrammes simulés pour les poudres de quartz et de verre
diffractées par des rayons X de longueur d’onde égale à λ = 183,88 pm.
Doc2 : Diffractogramme d’une poudre de quartz Doc 3 : Diffractogramme d’une poudre de verre

Questions :
a) Quelle est la composition chimique du quartz et du verre ?
b) Différencier le solide amorphe du solide cristallin. Comment expliquer vous la différence de
diffractogramme et la différence de cristallisation.
c) Pourquoi y-a-t’il plusieurs pics dans le diffractogramme de la poudre de quartz ?

La maille conventionnelle du quartz est donnée dans le document 4.

d) Le quartz est-il un solide ionique, métallique, moléculaire ou covalent ?
e) En faisant l’hypothèse d’une maille quadratique (paramètres "a" côté du carré de base et "c"
hauteur) et sachant que le paramètre c est associé au premier pic du diffractogramme, en déduire
une valeur approchée de c.
f) La masse volumique du quartz étant de 2,65 [Link]-3, donner une valeur approchée du paramètre de
maille a.

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Doc 4 : maille conventionnelle du quartz (Si : « gros » atome, O : « petit » atome).

Source : [Link] [Link]

[Link]

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PARTIELS ET EXAMENS

PARTIEL N°1 – OCTOBRE 2014 (1H30)

Données :
h = 6,63.10-34 J.s ; c = 3,00.108 m.s-1 ; me = 9,11 10-31 kg
23 -1 -19
NA = 6,02.10 mol ; 1 eV = 1,60.10 J
Masse du proton : 1,0073 u ; Masse du neutron : 1,0087 u
Masse de l'électron : 0,00055 u

Exercice 1 : L'élément fer

Le fer possède 4 isotopes, dont les pourcentages à l'état naturel sont indiqués ci-dessous.
Isotope Abondance % Masse /[Link]-1
56
26 Fe 91,57 55,948
54
26 Fe 6,04 53,953
57
26 Fe 2,11 56,960
58
26 Fe 0,28 57,959

1. Que représentent les valeurs indiquées à côté du symbole Fe ? Quelles sont les notations
correspondantes pour ces deux grandeurs ?
56
2. Donner la composition des différents isotopes, ainsi que celle de l'ion 26 Fe2+ .
3. Calculer la masse molaire de l’élément fer.
4. Donner la définition de l’unité de masse atomique. Calculer, en u, la masse atomique de l'isotope 56. La
comparer à la masse totale de ces constituants. Conclusion ?

Exercice 2 : Orbitales atomiques

Parmi les groupes de quatre nombres quantiques ci-dessous, lesquels peuvent décrire un électron d’un atome
polyélectronique ? Justifier brièvement. Dans le cas d'une réponse positive, donner le nom de l'orbitale
atomique.
a) n= 3 ; l= 3 ; ml= 2 ; ms=1/2 ;
b) n= 2 ; l= 1 ; ml= -1 ; ms=-1/2 ;
c) n= 2 ; l= -1 ; ml= 0 ; ms=-1/2 ;
d) n= 5 ; l= 3 ; ml= -2 ; ms=1/2 ;

Exercice 3 : Spectre de l'atome d'hydrogène

1. Dessiner le diagramme d’énergie des niveaux quantifiés de l’atome d’hydrogène. Vous calculerez
l’énergie des 5 premiers niveaux en eV que vous indiquerez sur le diagramme, même si vous ne
respectez pas d'échelle.
2. Quelle est l’énergie en eV du photon que l’atome doit absorber pour passer du niveau fondamental au
niveau excité n=3 ?
3. Quelle est l’énergie en eV nécessaire à apporter pour que cet atome excité dans le niveau n=3 puisse
ensuite être ionisé ?
4. Que se passe-t-il si l’atome dans son état fondamental absorbe un photon de longueur d’onde λ = 80
nm ?
5. Dans la série de Pfund, on regarde les photons émis par l’atome d’hydrogène qui retourne vers le niveau
n=5.
5.1. Etablir l’expression de la longueur d’onde λm,5 du photon émis lors d’une transition de cette série.
5.2. Dans cette série, la plus petite longueur d'onde est appelée "raie limite". A quelle transition
correspond-elle ?
5.3. Déterminer sa longueur d'onde. A quel domaine des ondes électromagnétiques appartient-elle ?

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Exercice 4 : Spectre d’un ion hydrogènoïde et quantification

1. On observe dans le spectre de l'ion beryllium 4Be3+, une raie lorsque cet ion passe d'un état de nombre
quantique principal n1 = 7 à un état de nombre quantique principal n2 = 3.
1.1 A quel phénomène correspond cette transition ?
1.2 Rappeler l’expression générale de l’énergie En des ions hydrogénoïdes. Donner l’expression dans le
cas de l’ion 4Be3+ en fonction de n.
1.3 Etablir l'expression littérale de En1-En2 en fonction de h, c, n1 et n2, puis calculer 1/λ7,3 (en m-1) et
λ7,3 (en nm) correspondant à cette raie. On posera les calculs numériques tapés sur la calculatrice.
2. Lors de l'arrachement de l'électron de l'ion Be3+ au moyen d'un laser de fréquence υ = 6,3825
1015 Hz, on mesure la vitesse v = 780930 m.s-1 de l'électron éjecté. Pour réaliser cette ionisation, l'ion
Be3+ absorbe 1 photon.
2.1. Donner en fonction de υ et v et des constantes universelles, la relation littérale exprimant le nombre
quantique principal n de l'état dans lequel se trouvait Be3+ avant l'ionisation.
2.2. Faire l’application numérique de n.

PARTIEL N°2 –NOVEMBRE 2014 (1H30)

Exercice 1 : Tableau périodique

1. Donner la configuration électronique des atomes suivants en indiquant l’occupation de la couche de
valence, dont les numéros atomiques sont : 4X, 5X, 12X, 13X, 24X, 31X, 38X.
2. Pour chacun, indiquer à quel bloc (s, p, d ou f), il appartient.
3. Indiquer ceux qui appartiennent à la même famille et ceux qui appartiennent à la même période (vous
donnerez le numéro de la période).
4. Quel est celui qui est le plus gros ? Justifier à partir de l’évolution du rayon covalent dans le tableau
périodique.
5. Quel est celui qui a l’énergie d’ionisation la plus forte ? Justifier à partir de l’évolution de l’énergie de
première ionisation dans le tableau périodique. Vous définirez également le terme énergie d’ionisation.
Exercice 2 : Tableau périodique 2
Retrouver la position de l’élément X dans le tableau périodique sachant que :
Son rayon covalent plus petit que celui du silicium.
Son énergie d’ionisation plus faible que l’oxygène.
Son affinité électronique est relativement forte.
Il peut être hypervalent.
On le trouve à l’état solide dans la nature, mais peut facilement s’associer à des atomes plus légers
pour former des molécules gazeuses : XO2, H2X
Retrouver le nom de cet élément, sa configuration électronique et donc son numéro atomique. Vous
argumenterez votre réponse en utilisant chacune des informations données. Toute réponse non justifiée ne
sera pas comptée.
Exercice 3 : Schémas de Lewis et géométries
1. Pour chacune des espèces suivantes : CH2Cl2, ONCl, TeCl4, BrF3, I Cl−4
1.1 Donner le schéma de Lewis (l'atome central est indiqué en gras).
1.2 En appliquant les règles de la VSEPR (donner le type VSEPR), et après avoir précisé les figures de
répulsion, donner leur géométrie (aucune de ces molécules n’est cyclique). Faire des schémas clairs en
précisant bien les angles de valence (angles de liaisons). Si nécessaire, vous ferez les commentaires qui
s’imposent sur ces angles.

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Exercice 4 : Schémas de Lewis et Mésomérie

1. On vous donne cinq schémas de Lewis incomplets de l'ion arséniate As O3−
4
(A) (B) (C) (D) (E)

1.1 Vous devez, sans changer la multiplicité des liaisons engagées avec l’atome d’arsenic, recopier
et compléter chaque schéma en y faisant figurer l’ensemble des doublets non liants et faire apparaître les
charges formelles dans chacune des représentations.
1.2 Quel est l’atome le plus électronégatif entre As et O ? Justifier.
1.3 Classer ces formes mésomères par ordre de représentativité décroissante. Justifier.
2−
2. On considère les ions suivants : nitrate N O−3 et séleniate Se O 4 (l'atome central est indiqué en gras) :
2.1 Ecrire les formes mésomères les plus représentatives (de représentativité identique) pour chacun
des ions. Montrer que l’on peut passer de l’une à l’autre des formes mésomères par les règles de la
mésomérie, en déplaçant des doublets.
2.2 Combien de longueurs de liaison différentes, respectivement NO et SeO, a-t-on dans chaque ion ?
Justifier clairement votre réponse.
Données : extrait de la classification périodique
1H
6C 7N 8O 9F
13Al 15P 17Cl
33As 34Se 35Br
52 Te 53I

PARTIEL N°3 - JANVIER 2015 (2H)

Données générales : Extrait de la classification périodique :

1 pm = 10-12 m
Exercice 1 : Stéréoisomérie
On s’intéresse à la réaction chimique suivante :

Réactif Produit
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1. Ecrire les formules semi-développées du réactif et du produit.

2. Préciser le descripteur stéréochimique Z ou E pour le réactif dessiné ci-dessus. Justifier.
3. Indiquer quels sont les carbones asymétriques (s’il y en a sur le réactif ou le produit) par une étoile
et pour chacun d’eux classer les différents substituants en utilisant les règles de Cahn Ingold et Prélog.
4. Dessiner en représentation de Cram les stéréoisomères possibles du produit, indiquer les
configurations absolues et indiquer la relation (énantiomérie ou diastéréoisomèrie) qui les lie.
5. En utilisant la représentation de Newman, dessiner deux conformations, de stabilité très différente,
du stéréoisomère (R,R) du produit. Justifier.

Exercice 2 : Moments dipolaires et Interactions faibles

1. Soit la molécule de AsBr2Cl3 où l'arsenic est l'atome central.
1.1 A quelle famille appartient l'arsenic (Z=33) ? En déduire son nombre d'électrons de valence.
Donner le schéma de Lewis de cette molécule.
1.2 Montrer qu’en plaçant différemment les atomes de Br et de Cl autour de As, on peut former trois
stéréoisomères. Donner la géométrie (en utilisant la théorie VSEPR) de ces 3 stéréoisomères.
1.3 Le moment dipolaire de la liaison As-Cl est égal à 1,6 D et celui de la liaison As-Br est égal à
1,3 D. Comment sont polarisées les liaisons As-Br et As-Cl ? Justifier et schématiser le moment dipolaire de
chacune des liaisons.
1.4 Un des isomère a un moment dipolaire nul. Lequel ? Faire un schéma en indiquant la valeur des
angles et en détaillant votre raisonnement.
2. Donner la définition de la liaison hydrogène et citer un exemple.
3. Températures de changement d'état :
Après avoir fait le bilan de toutes les forces intermoléculaires (en précisant très clairement la nature des
interactions, pas seulement les noms) qui existent dans chacun de ces composés, attribuer à chacun des
composés des liste suivantes sa température d'ébullition :

3.1 : Liste 1
Températures : - 188°C ; - 35°C ; 59 °C ; 184 °C
Composés
Br2 I2 Cl2 F2

Rayon de 114 133 99 71

covalence /pm

Température T1 T2 T3 T4

3.2 : Liste 2
Températures : -42°C ; -24°C ; 78°C
Composés
Nom éthanol propane méthoxyméthane
Composé CH3-CH2-OH CH3-CH2-CH3 CH3-O-CH3

Moment dipolaire 1,69 0 1,30

(en debye)
Température T1 T2 T3
On considèrera que les masses molaires de ces molécules sont identiques.

Exercice 3 : Cristallographie
Le titanate de baryum est composé d’ions Ti4+, Ba2+ et O2- et cristallise dans une maille cubique. Les ions
Ba2+ occupent les sommets de la maille, les ions O2- les centres des faces et un ion Ti4+ est situé au centre de
la maille.
1. Représenter la maille de façon à bien différencier les ions.
2. Calculer la multiplicité de chaque ion et vérifier l’électroneutralité de l’édifice.
3. Donner l’expression de la masse de la maille en fonction des masses molaires des atomes.
4. La masse volumique de ce solide est de 6,02 [Link]-3. En déduire le paramètre de maille a du solide.

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5. Dessiner à plat le plan de la maille précisé en gris, contenant les trois types d’ions. Vous indiquerez
clairement les contacts entre les ions et les valeurs (en fonction de a) des côtés du rectangle dessiné.

6. Connaissant R(Ti4+) = 69 pm et R(Ba2+) = 152 pm, en déduire le rayon de l’ion O2-.

7. Vérifierez que les ions Ba2+ les plus proches ne sont pas en contact.

Données : masses molaires atomiques M(O) = 16,0 [Link]-1 ; M(Ti) = 47,9 [Link]-1 ;
M(Ba) = 137,3 [Link]-1 ; NA = 6,02.1023 mol-1
On assimilera la masse molaire des ions à celle des atomes.

EXAMEN – SESSION 2 (2H)

23 -1
Données : Na= 6.02.10 mol
Charge élémentaire e=1,6.10-19 C ; Constante de Planck h=6,62.10-34 J.s ;
Célérité de la lumière dans le vide c= 3,00.108 m.s-1

Exercice 1 : Le lithium (3Li) (7 points)

A) Les isotopes
On donne les abondances isotopiques et les masse molaires des isotopes du lithium :
isotope Abondance isotopique (%) Masse atomique (u)
6
Li 7,42 6,02
7
Li 92,48 7,02

1) Donner la composition de ces 2 atomes de Lithium.

2) Définir le terme isotope.
3) Donner la définition de l’unité de masse atomique.
4) Calculer la masse molaire du lithium naturel en [Link]-1.

B) Spectre
5) Donner la charge de l’ion hydrogénoïde associé au lithium.
6) On rappelle que l’énergie électronique d’un ion hydrogénoïde peut se mettre sous la forme :
En = - E0 Z2 / n2 avec E0 = 13,6 eV.
a) Donner la définition des différents termes de cette équation. Que vaut Z dans le cas de l’ion
hydrogénoïde associé au Li?
b) Calculer l’énergie d’ionisation de cet ion (en eV).
c) On considère la transition électronique du niveau fondamental vers le niveau d'énergie de nombre
quantique n=2. En expliquant clairement votre démarche, établir l'expression de la longueur d'onde λ1,2 du
photon absorbé lors de cette transition. Faire l'application numérique en nm.

C) Configuration électronique
Le lithium Li, le sodium Na et le potassium K sont dans la même famille de la classification
périodique.
7) Donner la configuration électronique des atomes 3Li, 11Na et 19K.
8) Classer ces atomes par ordre croissant des rayons de ces atomes. Vous justifierez votre réponse.
9) Classer ces atomes par ordre croissant d’électronégativité. Vous justifierez votre réponse.
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Exercice 2 : Cristal de chlorure de lithium

Le chlorure de lithium est un solide cristallin blanc de forme cristalline de type NaCl : un réseau cubique à
face centrée d’ions Cl- dont les sites octaédriques (centre de la maille et milieu des arrêtes) sont occupés par
les ions Li+.
1) Dessiner en perspective la maille correspondante.
2) Quelle est la coordinence de chaque ion Li+ ?
3) Combien d'ions lithium Li+ appartiennent en propre à la maille ? Même question pour les ions
chlorure Cl-.
4) Sachant que la masse volumique du chlorure de lithium est de 2,07 [Link]-3, calculer la valeur du
paramètre de maille a en pm.
5) En déduire le rayon du lithium sachant que le rayon ionique de l'ion chlorure Cl- est égal à 181 pm.
Données : masses molaires : M(Cl)=35,5 [Link]-1 et M(Li)=7 g. mol-1

Exercice 3 : Schémas de Lewis et VSEPR

A partir de la structure électronique des atomes,
1) Après avoir donné le nombre d'électrons de valence des atomes suivants : O, F, N et B, donner
pour chacune des molécules suivantes un schéma de Lewis : OF2, NF3, BF3, BF4-
2) En appliquant les règles de la V.S.E.P.R., donner la géométrie de ces espèces et la valeur des
angles FOF, FNF et FBF. Justifier clairement toutes vos réponses.
3) Indiquer si ces molécules sont polaires ou non. Justifier.

Exercice 4 : Stéréoisomères
Soit la molécule d'acide 2-amino-3-hydroxybutanoïque, CH3-CH(OH)-CH(NH2)-COOH.
1) Combien cette molécule possède-t-elle de carbones asymétriques ?
2) Combien d’isomères de configuration cette molécule possède-t-elle ? Justifier.
3) En considérant que le carbone n°2 porte le groupement -NH2, dessiner la configuration (2R, 3S)
en représentation de Cram en justifiant votre démarche. Le carbone n°2 sera placé à droite du
carbone n°3.
4) Représenter la configuration (2R,3S) en représentation de Newman selon la conformation la
plus stable que vous nommerez. Le carbone n°2 sera placé devant.
5) En représentation de Cram, dessiner un énantiomère et un diastéréoisomère (de votre choix) de
la configuration de (2R, 3S).

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