SYSTÈME REDOX

Covalence, Numéro d'oxydation et État d'oxydation

La covalence d'un élément représente (i) le nombre d'atomes d'H avec lesquels un
L'atome de cet élément peut se combiner (ii) le nombre de liaisons simples qu'un atome
ce que cet élément peut former (iii) le nombre d'électrons que son atome est capable de partager avec

autre élément. Ainsi, dans chaque cas de covalence d'un élément est un nombre pur
et n'a pas de signe plus ou moins qui lui soit associé. Par exemple, la covalence de

azote dans NH3est 3.

Le nombre d'oxydation d'un élément est défini comme la charge formelle qu'un atome
de cet élément semble avoir lorsque les électrons sont comptés. Numéro d'oxydation de
un atome peut être positif ou négatif. Par exemple (i) le nombre d'oxydation de K et
{"text1":"Br dans KBr est +1 et -1 respectivement","text2":"le nombre d'oxydation de N dans NH"}3est -3.

Il peut y avoir une différence entre l'ampleur de la covalence et l'oxydation

nombre du même élément dans divers composés. Par exemple, dans chacun des
composés suivants, puisque l'atome de C partage quatre paires d'électrons avec d'autres
les atomes, la covalence du carbone est de 4 alors que le nombre d'oxydation du carbone dans ces

les composés sont -4, -2, 0, +2 et +4 respectivement.

Composé : CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4
Méthane Méthyle Chloroforme de méthylène carbone
chlorure chlorure tétre
chlorure

Covalence du carbone 4 4 4 4 4

Numéro d'oxydation du carbone : -4 -2 0 +2 +4

Dans les composés ioniques, l'état d'oxydation d'un élément est le même que le
charge de l'ion formé à partir de l'atome de l'élément. Par exemple, dans KBr, K
dit être en état d'oxydation +1 tandis que Br est dit être en état d'oxydation -1.
 L'état d'oxydation d'un élément est son nombre d'oxydation par atome. Pour
par exemple, l'état d'oxydation de l'al dans Al2O3=+6/2 = 3.

Différence entre le nombre d'oxydation (N.O.) et la valence

La différence entre le nombre d'oxydation et la valence a été montrée dans un
sous forme tabulaire comme suit :

Nombre d'oxydation (N.O.) Valence

1. Le numéro O.N. d'un élément est le nombre 1. La valence d'un élément est sa
des charges excessives qu'un atome de combinaison de la capacité et est exprimée
the element has or appears to have comme le nombre d'atomes d'H ou de Cl
dans son état combiné, en supposant que atomes ou le double du nombre de
chaque électron appartient soit à un des atomes d'oxygène qui se combinent avec un
ou un autre atome. atome de l'élément.

2. Avec O.N. plus (+) ou moins (-) 2. Puisque la valence est la combinaison
le signe est joint car c'est la charge capacité de l'élément, pas plus ou
resté sur l'atome de l'élément. Pour le signe moins y est attaché. Pour
exemple O.N. C dans CO = +2 tandis que l'exemple de valence du C est 4.
O.N. de C dans CH3CI= -2

3. L'O.N. d'un élément varie de 3. La valence d'un élément est généralement

composé à composé c'est-à-dire O.N. fixé. Par exemple, la valence de
de l'élément dépend de la nature le carbone dans ses composés est de 4, c'est-à-dire

du composé dans lequel le le carbone est tétravalent dans son

l'élément est présent. Par exemple composés.
O.N. de C dans CH4, C2H6, C2H4,
C2H2, et CH2Cl2est -4, -3, -2, -1
et 0 respectivement.

4. Le nombre d'oxydation d'un élément peut être entier 4. La valence d'un élément est toujours
numéro ou cela peut être fractionnaire. Pour nombre entier et n'est jamais
exemple O.N. de Mn dans Mn3O4est fractionnaire. Par exemple, la valence de
+8/3 Mn est 2.

5. Le numéro d'oxydation d'un élément peut être zéro, 5. La valence d'un élément n'est jamais zéro.
exemple O.N. du carbone dans CH2Cl2 (l'exception est faite des gaz nobles), puisque c'est
est 0. the combining capacity of the
élément.
Règles pour le calcul du nombre d'oxydation
Pour calculer le numéro d'oxydation (N.O.) d'un élément dans un donné
molécule/ion, les règles suivantes sont suivies. Ce sont des règles arbitraires :
1. Le nombre d'oxydation d'un élément à l'état libre ou non combiné est zéro.
2. Le fluor, l'élément le plus électronégatif, a un nombre d'oxydation de -1 dans
tous ses composés.
3. Le nombre d'oxydation de l'hydrogène est +1 dans tous ses composés sauf dans l'ionique

hydrides métalliques où son O.N. est -1. Par exemple, l'O.N. de H dans H2O est + 1
tandis que son O.N. dans NaH est égal à -1.
4. Le nombre d'oxydation de l'oxygène est généralement égal à -2 sauf dans le cas du fluor2O dans lequel le O.N.
de l'oxygène est égal à +2. Dans H2O2molécule dont la structure de Lewis est

La paire d'électrons partagée entre les atomes H et O est comptée avec l'atome O.
puisqu'il est plus électronégatif que l'atome d'H. Par conséquent, le nombre de
les électrons comptés avec chaque atome d'oxygène sont égaux à sept au lieu de son externalité

six électrons. Par conséquent, l'atome O dans H2O2la molécule semble avoir -1
charge dessus, c'est-à-dire O.N. de l'atome O dans H 2O2molécule (ou ses dérivés comme
BaO2) est égal à -1.
5. La charge nette d'un ion donné est égale à la somme des numéros d'oxydation de
tous les atomes présents dans l'ion.
6. Le nombre d'oxydation d'une molécule neutre est toujours égal à zéro et est égal à
somme des nombres d'oxydation des atomes individuels, chacun multiplié par le
nombre d'atomes de l'élément dans la molécule.

Exemples résolus
Les règles énoncées ci-dessus peuvent être illustrées en étudiant le problème suivant résolu

exemples.
Exemple 1
Calculez le nombre d'oxydation de (a) Cr dans Na2Cr2O7; (b)Mn dans KMnO4; (c) S
en H2ALORS4
Solution
a. Cr en Na2Cr2O7
Laissez l'oxydation du nombre de Cr dans Na2Cr2O7bex
O.N. de Na = +1, O.N. de chaque O = -2
Mettre la somme des numéros d'oxydation des atomes dans le composé
est égal à zéro, nous avons :
2x1+2x+[7 x (-2)] = 0
x = +6
Ainsi, le nombre d'oxydation du Cr dans Na2Cr2O7est +6
b. Mn dans KMnO4

La valence d'oxydation du Mn dans KMnO4bex

O.N. de K = +1, O.N. de chaque O = -2
Mettre la somme des numéros d'oxydation des atomes dans le composé
est égal à zéro, nous avons :
1 + x + 4 + (-2) = 0
x = +7
Ainsi, le nombre d'oxydation du Mn dans KMnO4est +7
c. S dans H2DONC4

Laissez l'oxydation du nombre de S dans H2SI4bex

O.N. de chaque H = +1, O.N. de chaque O = -2
Mettre la somme des nombres d'oxydation des atomes dans le composé
est égal à zéro, nous avons :
2 + x + [4 x (-2)] = 0
x = +6
Ainsi, le numéro d'oxydation de S dans H2ALORS4est +6

Exemple 2
Calculez le nombre d'oxydation de (a) Mn dans MnO4-(b) Cr dans Cr2O7(c)
2-
S dans
S2O72-
 Solution
-
Mn dans MnO 4
-
Laissez l'oxydation du nombre de Mn dans MnO4bex
O.N. de chaque O = -2
Mettre la somme des chiffres d'oxydation des atomes dans le composé
est égal à -1, nous avons :
1 xx+ [4 x (-2)] = -1
x = +7
-
Ainsi, le nombre d'oxydation du Mn dans MnO4est +7
2-
b. Cr dans Cr2O7

La valence d'oxydation du Cr dans Cr2O2-

7bex

O.N. de chaque O = -2
Mettre la somme des numéros d'oxydation des atomes dans le composé
est égal à -2, nous avons :
2xx + [7 x (-2)] = -2
x = +6
2-
Ainsi, le nombre d'oxydation du Cr dans Cr2O7est +6
c. S in S2-2O7
Soit l'oxydation du nombre de S dans S2O72-bex
O.N. de chaque O = -2
Mettre la somme des numéros d'oxydation des atomes dans le composé
est égal à -2, nous avons :
2 xx + [7 x (-2)] = -2
x = +6
2-
Ainsi, le nombre d'oxydation de S dans S2O7est +6

Oxydation et Réduction
L'oxydation est une réaction dans laquelle un atome ou un ion perd un ou plusieurs

électrons et augmente ainsi sa valence, c'est-à-dire dans l'oxydation, l'atomique ou ionique

le système perd un ou plusieurs électrons et se transforme en un état plus électropositif ou
état moins électronégatif. En raison de la perte d'électrons, l'oxydation est également appelée dé-

électronation.
La réduction est une réaction dans laquelle un atome ou un ion gagne un ou plusieurs

les électrons et diminue ainsi sa valence, c'est-à-dire qu'en réduction, l'atome ou l'ion
le système acquiert un ou plusieurs électrons et est transformé en moins électropositif ou
état plus électronégatif. En raison du gain d'électrons, la réduction est également appelée

électronation.
Illustration. Le concept d'oxydation et de réduction a été illustré.
dans la Fig. 1 qui indique le nombre d'électrons présents dans
atome/cation/anion. Lorsque nous procédons vers le haut à partir de la valence zéro (Å), le nombre

des électrons (n) diminue et donc l'oxydation se produit. De même sur

en procédant vers le bas à partir de la valence zéro (Å), le nombre d'électrons (n) descend

sur l'augmentation et donc la réduction s'opère.

Nombre de
Électrons dans Valence
Diminutions Augmentations Oxydation
Atome/cation/ Atome/cation/
(perte) anion (perte)
anion

(n–4) + 4(A4+)
(n–3) + 3(A3+)
(n–2) + 2(A2+)
(n–1) + 1(A+)
Nombre de (n) 0 (A0)
électrons (n) (n + 1) Valence
- 1(A1-)
(n + 2) - 2(A2-)
(n + 3) - 3(A3-)
(n + 4) - 4(A4-)

Augmente Diminutions Réduction

(Gain) (Gain)
Fig.1. Illustration du concept d'oxydation et de réduction. n indique le
nombre d'électrons présents dans un atome/cation/anion
Réactions rédox et demi-réactions
Comme la perte ou le gain d'électrons sont des termes relatifs, le gain ou la perte de

Les électrons ont lieu simultanément dans une réaction chimique. Ainsi, l'oxydation
(c'est-à-dire perte d'électrons) et réduction (c'est-à-dire gain d'électrons) les réactions vont de pair
main et de telles réactions dans lesquelles l'oxydation et la réduction ont lieu
simultanément, elles sont connues sous le nom de réaction d'oxydoréduction ou réactions redox.

Par exemple, la réaction entre le Zn et la solution de CuSO4 est montrée comme :

Zn + CuSO4ZnSO4+ Cu
ou Zn + Cu2+ -------> Zn2++ Cu
est une réaction redox, puisque l'atome de Zn (valence=0) en perdant deux électrons est oxydé

à Zn2+ion (valence = +2) tandis que Cu2+ion (valence = +2) en en gagnant le même
le nombre d'électrons perdus par l'atome de Zn est réduit à l'atome de Cu (valence=0).

Ainsi, nous voyons qu'une réaction redox consiste en deux réactions - l'une implique
-
oxydation (par exemple Zn—2e) ----> Zn2+) et l'autre implique une réduction (par ex. Cu2++
2e- ----> Cu-). Chacune de ces réactions est appelée demi-réaction. La réaction
montrer l'oxydation s'appelle la demi-réaction d'oxydation tandis que celle qui représente

la réduction est appelée réaction de réduction. Ainsi, les deux demi-réactions dont
La réaction redox (A) est composée de :
-
Zn—2e Zn2+(on l'appelle demi-réaction d'oxydation)
et Cu2++ 2e- Cu (cela s'appelle la demi-réaction de réduction)
Il convient de noter que le nombre d'électrons perdus ou gagnés dans les deux opposés
Les demi-réactions d'une réaction redox sont égales et le mélange de réactions d'une redox
La réaction est électriquement neutre.

Oxidizing agent (Oxidant) and Reducing Agent (Reductant)

Un agent oxidant (atome, ion ou molécule) est cette substance qui
oxydent une autre substance, et est lui-même réduit à un état de valence inférieur par
gagner un ou plusieurs électrons tandis qu'un agent réducteur (atome, ion ou molécule) est

cette substance qui réduit une autre substance et est elle-même oxydée en un
état de valence plus élevé en perdant un ou plusieurs électrons.

Examples:
 a. Si un élément M gagne un électron et est converti en M- anion, le
l'élément M est dit agir comme un agent oxydant, car il est converti
dans un état de valence plus bas en gagnant un électron. Ainsi :
M + e- -------> M-
Agent oxydant [valency = +1
[valency = 0 (valence supérieure)
(valence inférieure)

De même, si un élément M perd un électron et se transforme en M+

cation, l'élément M est dit agir comme un agent réducteur, puisqu'il est
transformé en un état de valence plus élevé en perdant un électron. Ainsi :
-
M —e -------> M+
Agent réducteur [valency = +1
[valency = 0 (valence supérieure)
(valence inférieure)

b. Considérons la réaction redox réversible suivante :

oxydation

Une paire

Réduction

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
(Valence = 0) (Valence = +2) (Valence=+2) (Valence = 0)
Réduction Oxydant Oxydant Reducing
agent agent agent agent

oxydation

Une paire

Réduction
Lorsque nous considérons le côté gauche de la réaction, nous constatons que, puisque Zn

le métal réduit Cu+ ions de métal Cu et est lui-même oxydé en Zu 2+ion, le métal Zn est
+
on dit qu'il agit comme un agent réducteur. Maintenant, nous pouvons également dire que Cu l'ion s'oxyde
Métal Zn en Zn2+l'ion et est lui-même réduit en métal Cu et donc Cu 2+L'ion agit comme
un agent oxydant. Maintenant, lorsque nous considérons le côté droit de ce qui précède

réaction, nous constatons que, puisque Zu2+l'ion oxyde le métal Cu en Cu2+ion et est lui-même
réduit en métal Zn, Zn2+L'ion agit comme un agent oxydant. De même, lorsque Cu
le métal réduit Zn2+ion au métal Zn et est lui-même oxydé en Cu 2+ion, métal Cu
agit comme un agent réducteur. En considérant les deux côtés simultanément, nous
conclure que chaque côté d'une réaction redox est composé d'un agent oxydant et d'un
agent réducteur comme indiqué ci-dessous pour chacun des réactifs et produits.

Les points suivants peuvent être notés :

1. L'agent oxydant a un état d'oxydation plus élevé que son homologue réducteur.
agent se trouvant de l'autre côté de la réaction redox. Par exemple, dans ce qui précède

réaction redox Cu2+L'ion (agent oxydant) est à l'état d'oxydation +2 tandis que
Cu (agent réducteur équivalent) est à l'état d'oxydation zéro. De même pour Zn.2+ion
(agent oxydant) est à l'état d'oxydation +2 tandis que Zn (réducteur correspondant)
l'agent) est dans un état d'oxydation nul.

L'agent oxydant est obtenu lorsque son agent réducteur correspondant perd
les électrons. De même, un agent réducteur est obtenu lorsque son homologue
L'agent oxydant gagne des électrons. Par exemple, Zn.2+l'ion (agent oxydant) est
obtenu lorsque le Zn (agent réducteur correspondant) perd deux électrons et Cu
(agent réducteur) est obtenu lorsque Cu2+l'ion (agent oxydant correspondant) gagne
deux électrons.

Poids Équivalents des Agents Oxydants

Le poids équivalent d'un agent oxydant (molécule ou ion) est celui qui
poids pouvant accueillir un électron, c'est-à-dire le poids équivalent d'un agent oxydant
L'agent est égal à son poids moléculaire ou à son poids ionique divisé par le nombre de
électrons gagnés par molécule ou par ion.
Exemples :
a. Dans la réduction du Fe3+ion en Fe2+ion comme indiqué ci-dessous :
Fe3++e- -------> Fe2+
Fe3+un ion gagne un électron et donc le poids équivalent du Fe3+ion
(agent oxydant) est égal à son poids ionique, c'est-à-dire égal à 56 g.
En conséquence, le poids équivalent de FeCl3dans sa réduction en FeCl2est le
identique à son poids moléculaire.
b. Sn4+l'ion gagne deux électrons pour sa réduction en Sn2+ion.
 Sn4++ 2e- -------> Sn2+
D'où le poids équivalent de Sn4+L'ion est la moitié du poids ionique de Sn4+ion.
En conséquence, le poids équivalent de SnCl4est égal à la moitié de son
poids moléculaire.
-
c. MnO4ion dans sa réduction à Mn2+L'ion en solution acide gagne cinq électrons.
-
MnO4+ 8H+ + 5e- Mn2++ 4H2O
-
Ainsi, le poids équivalent de MnO4l'ion est un cinquième de son poids ionique, c'est-à-dire

(54.9 + 64)/5 = 23.8 g. Par conséquent, le poids équivalent de KmnO4=

(39,1 + 54,9 + 64)/5 = 158/5 = 31,6 g.
d. La réaction d'oxydation du Cr2-
2O7dans une solution acide se déroule avec le

gain de six électrons comme indiqué :

Cr2O72-
+ 14H+ + 6e- -------> 2Cr2+—7H2O
2-
Par conséquent, le poids équivalent du Cr2O7L'ion est égal à (5,1 x 2 + 16)
(x 7)/6 = 35,9 g. Par conséquent, le poids équivalent de K2Cr2O7est égal
(39 x 2 + 51.9 x 2 + 16 x 7)/6 = 48.9 g.

Poids équivalents des agents réducteurs

Sur la base des arguments similaires utilisés pour les agents oxydants, le
le poids équivalent d'un agent réducteur (molécule ou ion) est celui qui
peut perdre un électron c'est-à-dire que le poids équivalent d'un agent réducteur est égal à son

poids moléculaire ou poids ionique divisé par le nombre d'électrons perdus par son per
molécule ou par ion.
Exemples :
a. Oxydation du Fe2+ion au Fe3+ion.
La conversion du Fe2+ion en Fe3+l'ion est représenté par :
Fe2+—e- Fe3+
Réduction Oxydant
agent agent

Ainsi, le poids équivalent de Fe2+ion (qui est un agent réducteur dans ce

la réaction) est égale à son poids ionique.
b. Oxydation de Sn2+ion au Sn4+ion.
 L'oxydation du Sn2+l'ionisation implique la perte de deux électrons comme montré
ci-dessous :
Sn2+—2e- -------> Sn4+
Réduction Oxydant
agent agent

Ainsi, le poids équivalent de Sn2+l'ion est égal à son poids ionique divisé par
2 car il perd deux électrons pour se convertir en Sn4+ion.

Il convient de se rappeler que le poids équivalent d'un agent oxydant particulier

L'agent n'est pas une quantité constante. Il peut changer en fonction de la nature de

réaction d'oxydoréduction. Par exemple, les réactions d'oxydation du KMnO4

la solution en milieu acide et alcalin est présentée comme :

MnO4-+ 8H+ + 5e- -------> Mn2++ 4H2O (milieu acide)

MnO4-+ 2H2O + 3e- MnO2+ 4OH- (milieu alcalin)
Les réactions intermédiaires montrent que le poids équivalent de KMnO.4en tant que

l'agent oxydant en milieu acide est égal à un cinquième de son poids moléculaire
alors que son poids équivalent en milieu alcalin est égal à un tiers de son
poids moléculaire.

Auto-oxydation
Il existe des substances telles que la térébenthine, des composés oléfiniques, le phosphore, et

certains métaux (par exemple Zn et Pb) qui ont tendance à absorber l'O2depuis l'air et
devenez ensuite actif. Ces substances actives peuvent oxyder d'autres substances qui
ne sont normalement pas oxydés par eux.
Exemples :
un H2O en présence de plomb est oxydé par l'air en H2O2.
Pb + O2+ H2O -------> PbO + HO
2 2

b. Quand une solution diluée de KI est mélangée avec une petite quantité de térébenthine

autorisé à se tenir dans un récipient ouvert, une petite quantité de H2O2 est formé
ce qui est indiqué par la libération de I2Si une solution d'amidon est ajoutée, elle
devient bleu.
 Dans les deux exemples donnés ci-dessus, la formation de H2O2par oxydation de
H2O s'appelle auto-oxydation.

Explication de l'auto-oxydation
Pour expliquer le phénomène d'auto-oxydation, Bach a suggéré
que l'autre substance est censée se combiner avec O2pour former un instable
un composé d'addition, appelé moloxyde, qui libère ensuite de l'oxygène. Ce

l'oxygène est consommé par H2O pour former H2O2. Bach a appelé le plomb un activateur, puisque

il a activé O2à combiner avec H2O forme H2O2et l'eau était appelée un
accepteur. Ainsi, la formation de H2O2peut être représenté par ce qui suit
mécanisme
Pb + O2PbO2
Activateur Moloxide (instable
composé d'addition

PbO2-------> PbO + O
H2O + O -------> HO
2 2

Accepteur

La térébenthine ou d'autres composés insaturés qui agissent comme activateurs

sont censés prendre O2molécule sous la forme de—O—O—au double
position de liaison pour former le peroxyde instable (moloxyde).

RHC—CHR + O2------->

Ce moloxyde libère de l'oxygène qui est utilisé par H.2O molécule ou toute
autre accepteur. L'action de blanchiment et de désinfection de la térébenthine est due à
la formation de H2O2.
Oxydation induite
Il a été observé que si une solution de Na2Alors3est exposé à l'air, il devient
oxydé à Na2ALORS4. Mais, si une solution de Na2AsO3est exposé à l'air, il n'obtient pas
oxydé à Na2AsO4Cependant, la solution de Na2DONC3est mélangé à celui de Na2AsO3
et ensuite le mélange est exposé à l'air, tous deux subissent une oxydation.

Non2ALORS3+ Na2AsO3+ O2Na2AINSI4+ Na2AsO4

Ainsi, nous voyons que Na2DONC3, tout en subissant une oxydation lors de l'exposition à l'air,

provoque également l'oxydation de Na2AsO3qui ne peut pas s'oxyder lorsqu'il est exposé
à l'air. Ainsi :
Le phénomène par lequel une substance, en subissant une oxydation, elle-même
l'exposition à l'air entraîne l'oxydation d'une autre substance également, qui de elle-même
ne peut pas absorber d'oxygène est connu sous le nom d'oxydation induite.

Explication de l'oxydation induite

L'oxydation induite peut être expliquée par la théorie de Brodie et par celle de Bach.

théorie.
1. La théorie de Brodie. Selon cette théorie, H2O2est formé qui apporte
à propos de l'oxydation du Na2AsO3à Na2AsO4.
Na2ALORS3+ O2+ H2O -------> Na 2ALORS4+ H2O2
Na2AsO3+ H2O2Na2AsO4+ H2O
_______________________________________________
Na2DONC3+ Na2AsO3+ O2Na2ALORS4+ Na2AsO4

[Link] théorie de Bach. La théorie est basée sur la formation de moloxides par le
réaction entre Na2ALORS3et O2.
Non2Alors3+ O2 -------> Na2DONC5
Moloxide
Na2ALORS5+ Na2AsO3Na2DONC4+ Na2AsO4
___________________________________________________
Na2ALORS3+ Na2AsO3+ O2Na2SO4+ Na2AsO4

Balancing Redox Equations by Oxidation Number Method

Cette méthode est basée sur le principe que toute augmentation du numéro d'oxydation
doit être compensé par une diminution. Cette méthode consiste en les étapes suivantes :
1. Notez les éléments qui subissent un changement de numéros d'oxydation.
2. Sélectionnez les coefficients appropriés pour les agents oxydants et réducteurs afin que
la diminution totale du nombre d'oxydation de l'agent oxydant devient égale
à l'augmentation totale du nombre d'oxydation de l'agent réducteur.
Exemples résolus
Les exemples suivants illustrent la méthode ci-dessus
Exemple 1
Équilibrez l'équation suivante par la méthode du nombre d'oxydation.

CuO + NH3Cu + N2+ H2O

Solution : l'équation donnée montre que le nombre d'oxydation (N.O.) de Cu
diminue de +2 (dans CuO) à 0 (dans Cu) tandis que celle de N augmente de -3 (dans
NH3) à 0 (dans N2) and hence:

CuO + NH3Cu + N2+ H2O

(Cu = +2) (N = -3) (Cu = 0) (N = 0)

Diminution dans O.N. = 2–0= 2

Réduction

Augmentation de O.N. =0–(-3)=3

Oxydation

Afin d'égaliser l'augmentation totale dans O.N. (= 3) à la diminution totale dans

O.N. (= 2), nous devrions avoir trois atomes de Cu pour chaque deux atomes de N et
d'où l'équation devrait être écrite comme :
3CuO + 2NH33Cu + N2+ H2O
Maintenant, pour équilibrer les atomes d'oxygène, nous devrions ajouter 3H.2O molécules à droite
côté. Ainsi :
3CuO + 2NH33Cu + N2+ 3H2O
Ceci est l'équation d'équilibre.
 Exemple 2
Équilibrez l'équation suivante selon la méthode des numéros d'oxydation.

K2Cr2O7+ H2ALORS4+ FeSO4K2ALORS4+ Cr2(SO4)3+ Fe2(SO4)3

Solution : l'équation donnée montre que l'O.N. du Cr diminue de +6 (dans
K2Cr2O7) à +3 [en Cr2(SO4)3] tandis que celui de Fe augmente de +2 (dans FeSO4)
à +3 [dans Fe2(SO4)3] et donc :

K2Cr2O7+ H2ALORS4+ FeSO4K2ALORS4+ Cr2(SO4)3+ Fe2(SO4)3

(Cr = +6) (Fe = +2) (Cr = +3) (Fe = +3)

Diminution de l'O.N. = 6–3= 3

Réduction

Augmentation de O.N. = 3–2= 1

Oxydation

Afin d'égaliser l'augmentation totale de O.N. (= 1) à la diminution totale de

O.N. (= 3), nous devrions avoir un atome de Cr pour chaque trois atomes de Fe ou deux
atome de Cr pour chaque six atomes de Fe et donc l'équation ci-dessus devrait être

écrit comme :
K2Cr2O7+ H2ALORS4+ 6FeSO4------> K2ALORS4+ Cr2(SO4)3+ Fe2(SO4)3
Pour équilibrer les atomes de Fe, nous devrions écrire l'équation ci-dessus comme :

K2Cr2O7+ H2ALORS4+ 6FeSO4K2ALORS4 + Cr2(SO4)3+ 3Fe2(SO4)3

Maintenant, pour équilibrer les atomes d'oxygène, nous ajoutons 7H2O molécules à droite
côté et pour équilibrer les atomes d'H, nous écrivons 7H2ALORS4à la place de H2ALORS4à gauche
côté droit. Ainsi, l'équation dans son état équilibré

K2Cr2O7+7H2ALORS4+ 6FeSO4K2ALORS4+ Cr2(SO4)3+ 3Fe2(SO4)3+7H2O

Équilibrer les équations redox par la méthode ion-électron à l'aide de demi-

reactions
Les différentes étapes de la méthode sont les suivantes :
1. Divisez l'équation complète en deux demi-réactions, une pour le changement
subi par l'agent réducteur et l'autre pour le changement subi par
l'agent oxydant.
2. Équilibrer chaque demi-réaction en ce qui concerne le nombre d'atomes de chaque élément. Pour

ce but :
a. Équilibrer les atomes autres que H et O pour chaque demi-réaction en utilisant

multiples simples.
b. Dans des solutions neutres et acides, H2O et H+ sont ajoutés pour équilibrer l'oxygène
et les atomes d'hydrogène. D'abord, équilibrez les atomes d'oxygène. Pour chaque excès

atome d'oxygène, d'un côté de l'équation, ajoutez un H2De l'autre côté.

+
Maintenant utilisez H pour équilibrer les atomes d'hydrogène.

Inalkalinesolutions, OH- peut être utilisé. Pour chaque excès d'un côté,
l'équilibre est assuré en ajoutant un H2O du même côté et 2OH de l'autre
autre côté. Si l'hydrogène est encore déséquilibré, l'équilibre est assuré en ajoutant

un OH- pour chacun l'excès d'hydrogène du même côté que l'excès et

un H2O de l'autre côté.
c. Équilibrer les charges des deux côtés en ajoutant des électrons du côté
déficient en charges négatives.
d. Multipliez une ou les deux demi-réactions par un nombre approprié afin qu'en additionnant

les deux équations, les électrons sont équilibrés.

e. Ajoutez les deux demi-réactions équilibrées et annulez les termes communs.
les deux côtés. Voir également que tous les électrons s'annulent.

Exemple Résolu
Les différentes étapes de la méthode ion-électron peuvent être illustrées en considérant le

exemples suivants :
Exemple
Équilibrez la réaction d'oxydoréduction suivante par la méthode des ions et des électrons.

Fe2++ MnO4+ - H+ Mn2++ Fe3++ H2O

Solution : évidemment, la réaction d'oxydo-réduction donnée se déroule dans un milieu acide

et peut être décomposé en les deux demi-réactions suivantes :

-
MnO4------> Mn2+………..Réaction de réduction demi
 Fe2+Fe3+………..Réaction d'oxydation
Pour la demi-réaction de réduction

a. Pour équilibrer les atomes d'O, ajoutez H2O à droite pour obtenir :
- 2+
MnO4Mn + 4H2O
+
b. Pour équilibrer les atomes d'H, ajoutez 8H vers le côté gauche pour obtenir :
-
MnO4+ 8H+ Mn2++ 4H2O
c. Pour équilibrer les charges, ajoutez 5e- vers le côté gauche pour obtenir :
-
MnO4+ 8H+ + 5e- ------> Mn2++ 4H2O …(1)
Pour la demi-réaction d'oxydation

Équilibrez les charges des deux côtés en ajoutant 1e- à gauche pour obtenir :
Fe2+Fe3++e-
ou 5Fe2+------> 5Fe3++ 5e- …(2)

En ajoutant les équations (1) et (2), nous obtenons :

-
MnO4+ 8H+ + 5Fe2+Mn2++ 4H2O + 5Fe3+

quelle est l'équation équilibrée.

Celles galvanique
Une cellule galvanique se compose de deux électrodes plongeant dans une solution des deux

électrolytes avec contact électrique entre les électrodes et contact électrolytique

entre les solutions. Il peut également être préparé en plaçant la solution d'un
agent oxydant dans un récipient et l'agent réducteur dans l'autre, le
contact électrolytique maintenu avec l'aide d'un pont salin (Figure 2).

Cuivre Zinc

1 M CuSO4solution
1 M ZnSO4solution

Fig.2. La cellule galvanique

 Le flux d'électrons se produit lorsque des contacts externes sont établis entre les deux

des électrodes sont fabriquées. Un voltmètre sensible dans le circuit externe de la cellule donne

la fem (force électromotrice) de la pile fonctionnant sur la réaction chimique, pour

quelles sont les deux demi-réactions
Zn <======> Zn2++ 2e-
Cu2++ 2e- Cu

En tant que potentiel de cellule, le métal zinc devrait aller dans la solution, augmentant le

concentration du Zn2+ions, tandis que le dépôt du cuivre à l'autre

l'électrode doit diminuer la concentration de Cu2+ions. Comme dans tous les ions

solutions, la somme des charges négatives et positives devrait être la même. Si

la migration des ions n'est pas permise, aucune réaction n'a lieu du tout. Le sel
le pont permet le transfert des ions entre les deux solutions, de sorte que le
Les charges ioniques dans chaque solution restent équilibrées.

La différence de potentiel entre les électrodes dans une cellule galvanique dépend
sur les facteurs suivants :
1. Potentiel d'oxydation des réactions de demi-cellule, c'est-à-dire de l'électrode unique

potentiels des demi-réactions.

2. Nature de l'électrode métallique, si le métal entre dans la réaction chimique.
3. Concentration des ions du métal dans la solution, les potentiels de demi-cellule
étant donné par cette équation
E = E0-

4. Température T des solutions.

5. Potentiel de jonction liquide ejc'est-à-dire, la fem à la jonction liquide-liquide de la
deux cellules, qui est réduite à une quantité négligeable en utilisant un pont saline.

Le EMF de la cellule et le potentiel électrode standard

La différence de potentiel de deux moitiés de cellule, chacune à l'état standard est
0
exprimé comme Ecellule,alors que la différence de potentiel des demi-cellules n'est pas à la

les états standards sont notés par Ecellule.

 La tension d'une cellule galvanique est la différence de potentiel de l'E0valeurs de
les deux demi-cellules. Les potentiels de demi-cellule ne peuvent pas être additionnés directement à moins qu'ils

résultat d'une réaction complète. Considérez les réactions

Ag+ +e- Ag E0= +0,80 V
Au3++ 3e- Au E0= +1,50 V
dans lequel le plus positifovaleur pour l'Au3+Au couple indique que Au3+
peut oxyder l'argent métallique en Ag+ Les ions. Cela se voit plus clairement par soustraction.
pour la réaction de cellule

Au3++ 3Ag <======> 3Ag+ + Au

et la cellule
Ag│Ag+ (1 M)││Au3+(1 M)│Au
avec le potentiel de cellule Ecellulecomme indiqué ci-dessous

Ecellule=E0 droit — E 0gauche=+1.50–(+0.80) = +0.70 V

La force motrice de la cellule est donc de +0,70 V, et la réaction se poursuit.
dans une direction où le potentiel de cellule ou l'EMF de cellule est positif.

Convention concernant les cellules

Dans une cellule galvanique, l'oxydation et la réduction se produisent à des endroits différents.

lieux (à différentes électrodes), de sorte que comme déjà indiqué, la conduction électrolytique
doit être possible en interne et conduction métallique en externe. Dans certains systèmes,
l'électrolytique peut être le même dans toute la cellule. Par exemple, la cellule suivante
peut être écrit
Pt│H2(g) │H+ ││Ag+(aq0│Ag
pour la réaction
H+(aq) +e- ½ H2(g) E0= 0,00 V
Ag+(aq) +e- <======> Ag(s) E0= 0,80 V
______________________________________________________
+ ½ H2(g) Ag(s) + H+ E0=E0droit—E(aq)
Ag+(aq) 0
cellule gauche

= 0,80—0,00 V
= 0.80 V
 Une cellule est écrite de telle sorte que dans le processus du côté gauche, les électrons sont

toujours libéré à l'électrode (c'est-à-dire que l'oxydation a lieu à la gauche)

L'emf de la cellule est considéré comme positif lorsque la cellule spontanée
la réaction est telle qu'elle produit une oxydation à l'électrode de gauche et une réduction à
l'électrode du côté droit.

Calcul de la FEM de la cellule

The electrode potential data can be used to calculate the emf of any cell.
Considérez, par exemple, la cellule
Cd│Cd2+(1 M)││Br- (1 M)│Br2 (l) Pt
Cela peut être écrit sous la forme des deux semi-réactions

Cd + 2e- Cd El0-0,40 V
Br2+ 2e- 2Br- Er0= +1,70 V
Lors de la soustraction, la réaction cellulaire est obtenue comme

Cd + Br2Cd2++ 2Br-
avec la cellule emfEcellulecomme
Ecellule=E0 droit — E 0gauche=+1,70-(-0,40) = +1,47 V
Comme cellule emfEcelluleest positif, la cellule fonctionnera comme prévu.
Le cadmium sera oxydé en Cd2+tandis que le brome sera réduit à Br- ions
 RÉFÉRENCES

Madan, R.D., 1997. Chimie inorganique moderne, S. Chand et Company LTD.

Nouvelle-Delhi.

Manku, G.S., 1980. Principes théoriques de chimie inorganique. Tata McGraw

Hill Book Co de l'Inde.