Laboratoire de Chimie Organique Diego L. Durango R.

UNIVERSITÉ NATIONALE DE COLOMBIE

SEDE MEDELLÍN
ÉCOLE DE CHIMIE
LABORATOIRE DE CHIMIE ORGANIQUE

PRATIQUE 4. RECRISTALLISATION DE L'ACÉTANILIDE ET EXTRACTION AVEC

ARRASTRE AVEC VAPEUR ET SOXHLET

OBJECTIFS

À la fin de cette session, l'étudiant sera capable de :

Purifier l'acétanilide par recristallisation, en utilisant un solvant approprié et vérifier

sa pureté par détermination du point de fusion.

Réaliser une extraction par entraînement à la vapeur d'eau d'une huile essentielle et par
un extracteur soxhlet d'une huile fixe.

Comparer l'efficacité de deux techniques de séparation de substances d'intérêt industriel.

ainsi que ses avantages et inconvénients. Estimer le contenu de composés à travers de
cromatographie sur couche mince.

INTRODUCTION

Recristallisation

La solubilité d'un composé (soluté) dans un solvant est une fonction qui ne dépend pas
non seulement de la structure chimique des composants, mais aussi de la température.
Pour de nombreux composés, la solubilité d'un solide dans un liquide augmente avec la
température.

Este fenómeno es de gran importancia para el químico orgánico porque es la base para la
purification des composés organiques solides par recristallisation. Si un solide se dissout
dans un solvant chaud et en refroidissant la solution, le point de saturation sera atteint.
Tout refroidissement ultérieur produira la recristallisation du soluté.

La recristallisation se définit donc comme une technique utilisée pour la purification de

substances solides, basée sur la plus grande solubilité que présentent généralement les solides dans un
dissolvant à chaud qu'à froid. Le mode le plus fréquent de réaliser une recristallisation
consiste à préparer une solution saturée à chaud du solide à purifier, en utilisant le
solvant approprié; filtrer pour éliminer les impuretés insolubles présentes
et laisser la substance qui était dissoute, cristallisée et dans un plus grand degré se séparer
de pureté (Figure 1).

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Le processus de filtration pour éliminer les impuretés insolubles doit être effectué lorsque la
la dissolution soit à chaud, et ainsi éviter des pertes du produit qui nous intéresse. Pour cela
même raison, l'entonnoir, le papier et le récipient récepteur de la solution filtrée aussi
ils doivent être chauds.

La taille des cristaux obtenus dépend de la vitesse de cristallisation et, dans

En général, le mieux est souvent de laisser le refroidissement être lent ou modéré.
Les impuretés qui sont insolubles dans ce solvant se séparent en filtrant la solution.
chaud par gravité, et celles qui sont solubles se séparent du soluté en filtrant le système froid
par aspiration (au vide).

Figure 1. Procédure pour recristalliser un solide.

Il est parfois nécessaire d'éliminer les traces d'impuretés colorées en ébullant la

solution avec charbon actif (qui adsorbe les impuretés), retirant le charbon par
filtration à chaud, et le processus se poursuit.

Il n'est pas rare d'obtenir une solution sursaturée, surtout lorsqu'elle est refroidie.
le système lentement. Dans de tels cas, on induit la recristallisation en ajoutant un

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cristal mère (un cristal du même soluté), ou en grattant les parois internes du récipient
avec une tige en verre.

Il faut choisir ou sélectionner un solvant approprié pour purifier un solide par

recristallisation. La sélection du solvant approprié pour purifier un solide par
La recristallisation repose sur les caractéristiques suivantes :

a. Le solide à purifier devra être plus soluble dans le solvant chaud que
dans le solvant froid.
b. Las impurezas deberán ser muy insolubles o muy solubles en el disolvente, o
elles devront être complètement adsorbées par le charbon actif.
c. Le solvant doit avoir un point d'ébullition aussi bas que possible, pour faciliter
sa évaporation des cristaux.
d. Le solvant ne doit pas réagir avec la substance à purifier (soluté).

En plus de ces caractéristiques, il est conseillé de prendre en compte les aspects du coût, de la toxicité et
inflammabilité.

Il faut faire très attention avec les solvants inflammables (indiqués par un astérisque)
tels que l'éther éthylique, l'éthanol, le benzène, etc. Ces liquides ne peuvent pas s'évaporer à la
flamme directe du briquet.

La recristallisation peut avoir lieu dans un solvant pur ou dans un mélange de

des solvants, variant dans ce cas le processus d'exécution. Un tel mélange est utilisé lorsque un
le solide est trop soluble dans l'un des composants et trop insoluble
(inmiscible) dans l'autre composant. Le composant à cristalliser se dissout dans le
disolvente caliente en el cual es altamente soluble, luego se agrega el otro disolvente
lentement vers la solution jusqu'à ce que le soluté commence à se séparer (la solution deviendra
lechosa). Le mélange sera de nouveau chauffé pour dissoudre tout le matériau (si nécessaire,
on ajoute de petites quantités du premier solvant pour faciliter le processus). Un
un refroidissement lent produira un composé cristallin. Parmi les paires de solvant les plus
communes, sont : eau-méthanol, eau-éthanol, benzène-éther de pétrole, acétate d'éthyle-
éthanol et eau-acétone.

Extraction avec Soxhlet

Un autre type d'extraction différent de ceux mentionnés dans les séances de laboratoire
anteriores (séance 3 et 4), c'est l'extraction solide-liquide. Dans ce cas, le liquide est posé
en contact avec un solide pendant une période de temps déterminée puis il se filtre,
la substance recherchée se dissolvant dans le solvant. Ce type d'extraction est effectué
habituellement dans un appareil appelé Soxhlet. Cette technique utilise un équipement de
extraction continue (Soxhlet), où un échantillon est mis en contact intime
solide (clous de girofle, cannelle, etc.) avec un solvant organique déterminé. Une fois
séparés le solvant et le résidu solide, le solvant est éliminé (rotavapor), laissant
un mélange des composés extraits. La procédure est décrite ci-dessous :

La substance solide est introduite dans une cartouche poreuse (généralement fabriquée en papier
de filtre, qui permet au solvant d'entrer et de sortir en retenant le solide) qui est placé à l'intérieur
du récipient B (Figure 2). Un ballon C est ajouté dans ce récipient où se place le

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volume de solvant qui sera utilisé dans l'extraction. Par l'extrémité supérieure du
recipienteB, on place un condensateurD.

Le solvant est chauffé ; les vapeurs montent par le tube E, se condensent dans le réfrigérant.
Dy tombe dans le récipient en imprégnant le solide qui se trouve dans la cartouche
A. Le récipient B se remplit lentement de liquide jusqu'à ce qu'il atteigne le sommet du tube F.
et se décharge à l'intérieur de la balle C par effet de siphon, emportant avec elle la substance
extrait. Le processus se répète automatiquement jusqu'à ce que l'extraction soit terminée. Le
le solvant d'extraction s'évapore, récupérant ainsi la substance désirée.

Figure 2. Système d'extraction continue (Soxhlet)

Extraction par Traînage à la Vapeur

La séparation des composés organiques volatils qui sont immiscibles dans l'eau peut
ser réalisée par distillation par entraînement à la vapeur. Cette technique implique la co-distillation de
un mélange de liquides organiques volatils (et quelques solides) et d'eau. Cette technique est une
des moins utilisées, en raison des limitations concernant le type de substrats qui peuvent être
employés, car ce n'est pas approprié pour des composés qui réagissent avec l'eau ou qui se
o
descompongan a la temperatura de codestilacion (cerca de los 100 C), igualmente no es
appropriée pour des composés avec des pressions de vapeur inférieures à 5 torr à 100oC.

La distillation par entraînement à la vapeur permet de séparer des substances qui sont insolubles dans
eau et légèrement volatils d'autres qui ne le sont pas. Quand deux liquides A et
B que sont miscibles et n'interagissent pas entre eux, constituent une solution idéale et suivent
la loi de Raoult, étant la pression de vapeur de la solution :

étant P° les pressions de vapeur des composants non mélangés et X les fractions
molares des composants.

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Dans un mélange formé par deux liquides non miscibles, A et B, la pression de vapeur totale à une
la température donnée est égale à la somme des pressions de vapeur qu'elles auraient, à celle-ci
température, les deux composants sans mélange :

exerçant chaque composant sa propre pression de vapeur. Le mélange bout à une

température à laquelle la pression de vapeur totale est égale à la pression externe. Cette
la température reste constante tout au long de la distillation et est inférieure à celle de A et B.
Étant donné que la température lors d'une distillation par entraînement à la vapeur d'une substance
volatil n'est jamais supérieur à 100 °C, il est possible de purifier des substances qui bouillent à
températures supérieures à 100 °C à pression atmosphérique et qui se décomposent avant ou au
atteindre son point d'ébullition.

PROCÉDURE

Préparation et Recristallisation de l'Acétylanilide

Preparación de la acetanilida

Prendre dans un tube à essai 1,0 mL d'anhydride acétique et 1,0 mL d'aniline, chauffer à
ébullition pendant 6 minutes au bain-marie. Refroidir le mélange dans un bain d'eau glacée et
provoquer la cristallisation de l'acétanilide (Figure 3).

NH2 NH CH3

O O

+ HC O CH3 10 Min
3

ANILINE ANHYDRIDE ACÉTIQUE ACETANILIDE

Figura 3. Reacción de formación de la acetanilida.

Recristallisation

Passez l'acétanilide impure dans un erlenmeyer de 100,0 mL et ajoutez-y 30 mL d'eau.

chaud. Porter à ébullition. Si toute l'acétanilide ne se dissout pas, ajouter progressivement
porciones pequeñas de agua, aproximadamente 2-3 mL cada vez, dejando hervir
lentement la mélange jusqu'à ce que l'acétanilide soit complètement dissoute. Ne se
la mezcla doit bouillir très violemment, car de cette manière, de l'eau se perd par
évaporation, qui devrait être compensée par la perte de temps et de
rendement.

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En règle générale, il est préférable de manipuler l'erlenmeyer avec les doigts si possible.
puisque si le cou est si chaud qu'on ne peut pas le supporter, cela indique que
est en train de subir une ébullition violente et il faudra réduire le degré de chaleur. Une
une fois que tout l'acétanilide est dissous, pour éliminer les impuretés colorées,
ajouter 0,05 g de charbon actif et faire bouillir le mélange lentement pendant 2 ou 3 minutes.
Ensuite, pour séparer le charbon, filtrez la solution chaude par gravité à l'aide d'un entonnoir.
caliente, un papier filtre avec des plis et un bécher pour recevoir la solution
filtrée (Figure 4).

Figure 4. Élaboration d'un filtre avec des plis.

On utilise un embout de verre chaud et à tige courte pour éviter la recristallisation du

composé dans l'entonnoir. L'entonnoir peut être chauffé dans de l'eau bouillante, sur une cuisinière.
ou en flammant soigneusement avec la flamme d'un briquet. Si malgré tout, le
le composé cristallise dans l'entonnoir de telle sorte qu'il ne passe pas à travers le filtre, mélanger la
solution qui a été filtrée, les cristaux sur le papier et la solution qui n'a pas été filtrée.
Ajouter un peu plus d'eau au mélange (environ 10,0 mL), chauffer à
ébullition et filtrage à nouveau en utilisant un entonnoir chaud. Dès que la solution soit
filtrage, refroidir d'abord avec de l'eau du robinet, puis dans un bain d'eau glacée, pendant
cinq minutes.

Filtrer le mélange par aspiration et recueillir les cristaux dans l'entonnoir de Buchner. C'est important
que le filtre dans l'entonnoir Buchner est complètement plat et adhère au fond
du tuyau et ne touchez pas les parois de celui-ci. Si nécessaire, coupez-le pour qu'il reste
bien ajusté, puisque si le papier reste froissé, une bonne aspiration n'est pas réalisée. Pour

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que le papier adhère au fond de l'entonnoir doit être mouillé avant la filtration avec le
même solvant utilisé dans la recristallisation, dans ce cas avec de l'eau. Ensuite,
il fait de la succion puis on ajoute rapidement le mélange à filtrer. Une fois que
une fois tout le liquide filtré, laisser les cristaux sous vide pendant 2 ou 3 minutes de plus pour
les égoutter bien, en les pressant avec une spatule, une tige ou un bouchon propre; les retirer
du funnel, les passer dans un bécher propre et sec, les mettre à sécher sur le poêle à 70°C
durante 20 minutos. Determinar el peso y el punto de fusión de los cristales secos.
Calcular el porcentaje de recuperación.

Extraction par Traînage à la Vapeur

Effectuer un montage comme celui de la figure suivante.

Échantillon

Gasa //////////

sortie d'eau
entrée d'eau

Eau

Figure 5. Montage pour la distillation par entraînement à la vapeur.

Broyer environ 150 g de clous de girofle ou de morceaux de cannelle et les déposer sur un lit de
gaze dans le tube d'extraction. Placez l'échantillon à l'intérieur d'une colonne, adaptez le
condensateur de manière appropriée et remplir le ballon jusqu'à ¾ d'eau
(ajoutez des noyaux d'ébullition pour éviter le surchauffe).

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La vapeur d'eau agira comme solvant extracteur de l'eugénol (un terpène qui est le
composant majoritaire dans l'huile essentielle des clous de girofle et de la cannelle). Ramasser entre
50,0 et 70,0 mL de l'hydrodistillat. Notez que l'hydrodistillat a un aspect laiteux.

Avec deux portions de 10 mL chacune de CH2Cl2extraire l'eugénol du distillat

en utilisant un entonnoir de séparation. La phase de dichlorométhane doit contenir le
eugénol extrait. Concentrer dans un roto-évaporateur jusqu'à éliminer tout le solvant.
Comparez l'odeur des clous de girofle intacts ou de la cannelle en morceaux avec celle de l'extrait aqueux.
remanent et du résidu qui reste après l'élimination du dichlorométhane.

Extraction par Soxhlet

Mettez dans le filtre d'extraction environ 50-100 g de matière moulue (cannelle, clous de girofle)
couleur cacao); montez l'équipement selon les instructions qui vous seront fournies et extrayez
avec le dichlorométhane (Figure 2). Chauffez le ballon avec du dichlorométhane jusqu'à l'ébullition de
solvant et laissez-le extraire le solvant pendant deux ou trois fois. Évaporer le
solvant dans un rota-évaporateur et comparez ses propriétés organoleptiques avec celles de
matériau obtenu par entraînement à la vapeur.

Enfin, effectuez une chromatographie sur couche mince (CCM) des solutions obtenues
par le procédé d'extraction à la vapeur et Soxhlet, en utilisant comme éluent de l'éther
de pétrole : acétate d'éthyle 8:2 et comparez le contenu de substances tant dans l'extrait
obtenu par extraction à la vapeur comme celui obtenu par la méthode Soxhlet. Les composés
seront détectés par la lumière ultraviolette, avec des vapeurs d'iode (I2) ou en les révélant avec
révélateur universel.

CUESTIONARIO

1. Décrire les étapes séquentielles impliquées dans le processus de recristallisation.

un composé organique solide et expliquer le but de chaque opération.

2. Quelles propriétés sont nécessaires et souhaitables dans un solvant qui soit adéquat
pour recristalliser un composé organique particulier ?

3. Dans la purification d'un solide par recristallisation, il est conseillé de refroidir la solution.
lentement ou rapidement ? Expliquer votre réponse.

4. L'eau sera-t-elle un bon solvant pour recristalliser n'importe quel solide ? Expliquez.

5. Calcule le pourcentage de récupération de l'acétylaniline.

6. Est-il possible de purifier une substance si elle est soluble à froid et insoluble à chaud ?
un solvant déterminé?

7. Quels facteurs affectent la cristallisation ?

8. Consulte ce qu'est le charbon actif et quelles sont les applications commerciales les plus
importantes ?

9. En quoi consiste l'extraction avec des fluides supercritiques ?

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10. Quelles sont les avantages et les inconvénients des deux méthodes d'extraction utilisées dans la
pratique ?

11. ¿Cuales son los componentes principales de los aceites esenciales?

12. Quelles applications commerciales sont réalisées avec les huiles essentielles ?

BIBLIOGRAPHIE

Harwood, L.M.; Moody, C.J. Chimie Organique Expérimentale. Blackwell. Oxford. 1989.

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