Rhéologie

MEC786
Mise en forme des polymères et composites
1
 Polymères Cours 1
Chimie, masse
molaire,
cristallinité

Performance
Mise en forme Mécanique Cours 2
Cours 6 Procédés Traction,
émergents Viscoelasticité,
Fracture

Produits Plastiques

Mise en forme Solidification Cours 3

Cours 5
Extrusion, Propriétés
injection thermiques

Processabilité
Rhéologie Cours 4

2
MEC 786 : Références

Lectures conseillées Lectures supplémentaires

Notes de cours An Introduction to Rheology, Barnes: pg 1-25; 36-64
Materials Science of Polymers for Engineers,
Osswalt, Chapitre 5

3
Mec786 : Rhéologie des polymères
Rhéologie
Différents types comme outil de Rheologie pour
Définitions la mise en forme
de fluides caractérisation

Newtoniens
Rhéologie Pseudoplastiques Introduction Introduction
Dilatants

Cisaillement
Types Rheometrie
Viscoélastiques oscillatoire de
capillaire
d’écoulements petites amplitudes

Grandeurs Rhéométrie Rheometrie de

viscoélastiques Rotationnelle torque

Autres Rhéomètre

4
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques

Qu’est-ce que la rhéologie?

• Science qui étudie la déformation et l’écoulement de la matière
• ῥέω / rhéô (« couler ») → rhéologie
• Heraclite: πάντα ῥεῖ Panta rhei  Toutes les choses coulent

American Institute of Physics

Society of Rheology
Journal of Rheology

5
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques
Rhéologie: Science qui étudie la déformation et l’écoulement de la matière
Toute la matière ne coule pas de la même manière…
CONTRAINTE  DEFORMATION
Thixotropes Rhéofluidifiants Fluide à seuil Rhéoépaississant

Verre: Solide à 450oC, visqueux à 650oC

L'expérience de la
goutte de poix, 230
milliards de fois
plus visqueux que
l’eau. Huit gouttes
en 73 ans.

L’écoulement devient important pour de

longues durées ou hautes températures

[Link] 6
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques
• Les polymères font partie des matériaux les plus intéressants (et complexes!) à étudier en
rhéologie
• Les polymères fondus sont:
• Rhéofluidifiants
• Viscoélastiques
• Dépendent de la température

• La viscosité est la propriété utilisée pour

déterminer le comportement des polymères
durant les procédés de fabrication

• La majorité des procédés de mise en forme des

polymères comportent majoritairement du
cisaillement, la viscosité est donc principalement
mesurée durant le cisaillement du polymère

7
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques

[Link]
8
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques

Cisaillement

Déformation angulaire

Extension

Déformation longitudinale

9
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques
Cisaillement Un rhéomètre enregistre la force de cisaillement via le couple à chaque point de
mesure.
v

La taux de cisaillement (𝛾)ሶ

peut être calculé dans
h
certains cas.

t: durée d’extrusion
R: rayon du tube

𝑣 4∗𝑉
𝛾ሶ = 𝛾ሶ =
ℎ 𝑝 ∗ 𝑅3 ∗ 𝑡
11
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques
Extrusion de fibres
Un rhéomètre capillaire
enregistre la force de
cisaillement durant l’extrusion.

[Link] 12
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques

• Sous l’action d’un flux de cisaillement, les chaînes ont tendances

à se « boucler »

• Cela résulte en des contraintes perpendiculaires à la

direction du cisaillement

Newtonien Non Newtonien

(eau) (Polymère fondu)

[Link] [Link] 13
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques
x2 

A B 
x3

x1
D C F


On définit alors:
Contrainte de cisaillement :  = 12 = 21

Première différence de contraintes normales: 𝑁1 = 𝜎11 − 𝜎22

Seconde différence de contraintes normales: 𝑁2 = 𝜎22 − 𝜎33 Fonctions

viscosimétriques
𝜎
Viscosité: 𝜂=
𝛾ሶ
16
 Types Grandeurs
Polymers are
Rhéologie Viscoelastic: Creep
Rheology d’écoulements viscoélastiques

Deux échantillons de PE utilisés pour faire des bouteilles par soufflage

ont montré un comportement différent.
L’échantillon 2 produisait des bouteilles plus lourdes.
Le procédé d’injection soufflage Nous allons voir que les grandeurs N1 et N2 vont nous permettre de détecter des différentes
entres polymères qui seraient autrement indétectables.

[Link] 17
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques

Deux échantillons de PE utilisés pour faire des bouteilles

par soufflage ont montré un comportement différent.
L’échantillon 2 produisait des bouteilles plus lourdes.
𝑁1 = 𝜎11 − 𝜎22
Sample 1 Sample 2
MFI(190;2.16kg) 0.6 0.5
GPC (Mw) 131 500 133 600
La différence entre les échantillons se devait à la
(Mz) 907 000 1 035 000 différence de quantité de ramifications et de
η (1 s-1) (Pa.s) 84 000 83 000 distribution de masse molaire.
η (100 s-1) (Pa.s) 10 200 9 500 • Seulement visible sur N1.
18
 Types Grandeurs
Rhéologie
d’écoulements viscoélastiques
Effet Weissenberg

Cet effet est du à l’existence de

contraintes normales, c'est-à-dire [Link]
agissant dans une direction Les blancs d’œufs sont Non Newtonien et démontrent aussi l’effet Weissenberg dû à la
perpendiculaire à la direction principale H.A. présence
Barnes, J.F. Hutton andde K
macromolécules
Walters: qui génèrent une contrainte vers le haut, perpendiculaire à la
de l’écoulement. direction de la force qui est ici tangentielle. 2
An Introduction to Rheology
[Link]
19
Mec786 : Rhéologie des polymères
Rhéologie
Différents types comme outil de Rheologie pour
Définitions la mise en forme
de fluides caractérisation

Rhéologie Newtoniens Introduction Introduction

Cisaillement
Types Rheometrie
Thixotropes oscillatoire de
d’écoulements capillaire
petites amplitudes

Grandeurs Pseudo-plastiques Rhéométrie Rheometrie de

viscoélastiques ou dilatants Rotationnelle torque

Autres Rhéomètre

20
 Pseudo-plastiques
Newtoniens Thixotropes
et dilatants
Fluide Newtonien
• 1687: Isaac Newton “Principia”, Loi de Newton
Solides: La contrainte est proportionnelle à la déformation
Fluides: La contrainte est proportionnelle à la vitesse de déformation
La capacité à résister la déformation du fluide est la viscosité.

Pour un fluide: 𝜏𝑖𝑗 = 𝜂 ∗ 𝛾𝑖𝑗ሶ

La viscosité représente
synonyme de friction interne
la résistance d’écoulement
Les unités sont
Pa.s et Poise
10 Poise = 1 Pa.s

Newtonien:
La viscosité ne varie pas avec la vitesse de
cisaillement
La viscosité est une constante qui ne varie
pas avec le temps de cisaillement.
La contrainte au sein du liquide tombe à
zero juste après la fin du cisaillement.
21
 Pseudo-plastiques
Newtoniens Thixotropes
et dilatants
Fluide Non Newtonien
• La viscosité n’est plus une propriété intrinsèque du matériau.
• La viscosité varie en fonction du temps et/ou de la vitesse
de cisaillement
• Trois grandes familles
• Fluides thyxo et antithyxotropiques:
la viscosité varie en fonction du temps de cisaillement
• Fluides pseudoplastiques et dilatants:
la viscosité varie en fonction du taux de cisaillement
• Fluides viscoélastiques:
délai dans la contrainte ou la déformation
• Ces comportements ne sont pas exclusifs

23
 Pseudo-plastiques
Newtoniens Thixotropes
et dilatants
Thixotropie • La viscosité diminue en fonction du temps de cisaillement
Le cisaillement détruit la structure
• Phénomène réversible car la structure se recontruit après le
cisaillement
• Si le taux de cisaillement est trop élevé le phénomène peut être caché
• Il existe un temps, te, à partir duquel la viscosité est constante.
• Ce temps diminue avec la vitesse de cisaillement.

↑𝜏ሶ • Thixotrope: Le yaourt devient de plus en plus liquide à mesure qu’on le

remue
• Antithixotrope: La crème fraîche devient de plus en plus épaisse à
te mesure qu’on la remue

Le vernis à ongles est conçu pour

être thixotrope:
Faciles à étaler suite à manipulation
avec un pinceau mais reprennent une
forte viscosité s’ils ne sont pas
Yaourt Crème fouettée sollicités.

24
 Pseudo-plastiques
Newtoniens Thixotropes
et dilatants
Fluides non-newtonien • Fluides rhéofluidifiants:
𝜎 = 𝐾 ∗ 𝛾ሶ 𝑛 leur viscosité diminue avec le taux de
Pseudo Plastique ou cisaillement (plus la contrainte est forte, plus leur
𝜎 Fluide à seuil
rhéofluidifant résistance à l'écoulement est faible)
Ex: ketchup, sang
Shear Thinning
• Fluides rhéoépaississants:
Newtonien
leur viscosité augmente avec le taux
𝜎𝑖𝑗 = 𝜂 ∗ 𝛾𝑖𝑗ሶ , 𝜂 = 𝑐𝑠𝑡𝑒
de cisaillement (plus la contrainte est
Dilatant forte, plus la résistance est forte)
ou rhéoépaississants Ex: sables mouvants
Shear Thickening
• Fluides newtoniens:
la viscosité est constante

La viscosité est le lien

𝛾ሶ ex: eau

entre 𝜎 et 𝛾,ሶ c’est la pente

• Fluides à seuil :
de la courbe. ne s'écoulent que quand la contrainte
dépasse un certain seuil, leur viscosité est
infinie avant ce seuil, si elle est constante au-delà
de celui-ci, on parle de fluide de Bingham.
ex: dentifrice

25
 Pseudo-plastiques
Newtoniens Thixotropes
et dilatants
Fluides non-newtonien Fonction de puissance
Pseudo Plastique ou 𝜎 = 𝐾 ∗ 𝛾ሶ 𝑛
𝜎 Fluide à seuil
rhéofluidifant
Shear Thinning σ: Contrainte cisaillement
: Vitesse cisaillement
Newtonien K: Constante
𝜎𝑖𝑗 = 𝜂 ∗ 𝛾𝑖𝑗ሶ , 𝜂 = 𝑐𝑠𝑡𝑒

Dilatant
ou rhéoépaississants
Shear Thickening

La viscosité est le lien

𝛾ሶ
entre 𝜎 et 𝛾,ሶ c’est la pente
de la courbe.

Ces propriétés vont affecter la manière dont les

fluides s’écoulent à travers des tubes
26
 Pseudo-plastiques
Newtoniens Thixotropes
et dilatants
Les polymères fondus sont
rhéofluidifiants.

À des vitesses de cisaillement élevées,

les chaînes sont étirées, ce qui leur
permet de glisser les unes entres les
autres plus facilement.

La viscosité diminue donc à des taux

de cisaillement élevées (rhéofluidifiants).

27
 Pseudo-plastiques
Newtoniens Thixotropes
et dilatants

1. Newtonien
2. Rhéofluidifiant
3. Rhéoépaississant

Huile Yaourt Dispersion

d’olive d’amidon

[Link]
[Link] 29
 Pseudo-plastiques
Newtoniens Thixotropes
et dilatants

Viscosité
Pseudo-plastiques (rhéofluidifiants)
Les polymères ont ce
comportement, lorsqu’on les
Plateau Newtonien n<1 stimulent rapidement, les
Molécules en équilibre molécules s’alignent.
Ici visible car le graph est en log/log
𝜂0
Fonction de puissance
Les macromolécules
sont allignées
Log$(viscosité)$

n-1 • I: La viscosité de cisaillement zero (𝜼𝟎 ) est la viscosité à

ηJohn%𝐾 𝛾.ሶ Jian%
= Dealy,%𝑛−1
h = m g Wang%Melt%Rheology%and%its%applica6on%
très in%faible taux de cisaillement.
the%Plas6cs%Industry,%2013,%springer%

Elle possède une valeur plus élevée pour les fluides pseudoplastiques.
Pseudoplasticité

Orientation maximale
• II: Ensuite nous avons une zone qui correspond à la
des molécules, viscosité fonction de puissance
constante
I II III • III: Enfin la viscosité tombe à une valeur minimale

Log$(taux$de$cisaillement)$
. 2

John Dealy, Jian Wang Melt Rheology and its application in the Plastics Industry, 2013, springer
30
 Pseudo-plastiques et
Newtoniens Thixotropes
dilatants

Polymères

Solutions K2 n Shear rate

(Pa.s) range (s-1)
Ink 10 0,85 100-103
Molten 10000 0,6 102-104
Polymer
Molten 50 0,5 10-1-10
Chocolate
Tooth 300 0,3 10-103
paste
Suspensions Lubricant 1000 0,1 10-1-102

32
 Pseudo-plastiques et
Newtoniens Thixotropes
dilatants

Pseudo-plastiques (rhéofluidifiants) - Température

T(oC)

• Influence de la température:
• ƞ(T) fonction linéaire et croissante
• ↑température plus on devient newtonien
(newtonien: 𝜂 = 𝑐𝑠𝑡𝑒) Les peintures modernes sont
pseudo-plastiques:
Faciles à étaler, mais reprennent leur
viscosité une fois étalées pour ne pas couler

33
 Pseudo-plastiques et
Newtoniens Thixotropes
dilatants

Pseudo-plastiques (rhéofluidifiants)

Logh
AM a𝑀 < 𝑀
η = 𝐴𝑀h𝛼=𝑝𝑜𝑢𝑟 ²𝑐
para M < Mc
η = 𝐴𝑀𝛽 𝑝𝑜𝑢𝑟b𝑀 > 𝑀²𝑐
𝛽 h = AM para M > Mc
𝛼=1 ²
𝛽 = 3 à 3,4 a = 1²
Mc
𝛼 b = 3 à 3,4²

Log M
En dessous de la masse moléculaire d’enchevêtrement l’influence de la masse molaire n’est pas aussi importante
qu’au dessus (𝛼 < 𝛽)
• Influence de la masse molaire
• ↑masse molaire, ↑ƞ

34
Mec786 : Rhéologie des polymères
Rhéologie
Différents types comme outil de Rheologie pour
Définitions la mise en forme
de fluides caractérisation

Newtoniens
Rhéologie Pseudoplastiques Introduction Introduction
Dilatants

Cisaillement
Types Rheometrie
Viscoélastiques oscillatoire de
capillaire
d’écoulements petites amplitudes

Grandeurs Rhéométrie Rheometrie de

viscoélastiques Rotationnelle torque

Autres Rhéomètre

38
 Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
Introduction
de petite amplitude rotationnelle

• Comportement intermédiaire entre comportements Hookeen et

comportement Newtonien
F: force x: deformation t: temps.

F x x x

t t t t
Elastique Visqueux Viscoélastique
• Quelle est la proportion d’élastique, quelle est la proportion de visqueux?

39
 Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
Introduction
de petite amplitude rotationnelle

Viscoelasticité linéaire
• Comportement viscoélastique le plus simple
• Correspond à des déformations lentes et petites; les molécules ne sont pas “dérangées” de leur état d’équilibre de
conformation et enchevetrements
• N1 = N 2 = 0
• Attention la mise en oeuvre n’est pas lente
• Il sert à la caractérisation des molécules, morphologie des mélanges et des nanocomposites par exemple.

Viscoelasticité non linéaire

• Deformations rapides et larges
• La réponse rhéologique dépends de:
» L’amplitude de déformation
» La vitesse de déformation
» La cinétique de déformation
• Pas de théorie qui prévoit le comportement non linéaire
• Equations constitutives empiriques
• Tensions normales

40
 Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
Introduction
de petite amplitude rotationnelle

Viscoelasticité linéaire
• Différents types d’expériences:

Relaxation de contraintes Fluage Cisaillement oscillatoire

Déformation

Force
δ

Contrainte Déformation
0 Temps Déformation 0 Temps
Contrainte

0 Temps 0 Temps

Viscoélastique Viscoélastique

41
 Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
Introduction
de petite amplitude rotationnelle

SAOS (Small amplitude oscillatory shear)

δ

Déformation
𝛾 𝑡 = 𝛾0 sin(𝜔𝑡)
Contrainte

𝜎 𝑡 = 𝜎0 sin(𝜔𝑡) Réponse purement élastique

𝜎 𝑡 = 𝜎0 cos(𝜔𝑡) Réponse purement visqueuse

𝜎 𝑡 = 𝜎0 sin(𝜔𝑡 + 𝛿) Réponse visco-élastique

0 < 𝛿 < 90 °
42
 Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
Introduction
de petite amplitude rotationnelle

SAOS (Small amplitude oscillatory shear)

δ
Contrainte Déformation

𝛾 𝑡 = 𝛾0 sin(𝜔𝑡)
𝜎 𝑡 = 𝜎0 sin(𝜔𝑡 + 𝛿)
𝜎 𝑡 = 𝜎0 (cos(δ )sin 𝜔𝑡 + sin(𝛿)cos(𝜔𝑡))

𝜎 𝑡 𝜎0 𝜎0
𝐺 𝑡 = = cos(δ) sin 𝜔𝑡 + sin 𝛿 cos(𝜔𝑡)
𝛾0 γ0 𝛾0 Module de cisaillement complexe
𝐺 ∗ = 𝐺 ′ + 𝑖𝐺 ′′
G’(ω) G’’(ω)
Module élastique Module visqueux
𝐺∗ = 𝐺′ 2 + 𝐺 ′′ 2

Réponse en phase Réponse déphasée de 90°

𝜎
η∗ = 𝛾ሶ 𝑡 = 𝛾0 𝜔 cos 𝜔𝑡 = 𝛾0ሶ cos(𝜔𝑡)
𝛾ሶ

44
 Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
Introduction
de petite amplitude rotationnelle

1.00E+05
G’(ω)
Module élastique, de conservation:
1.00E+04
Énergie élastique stockée dans le matériau

1.00E+03
G’’(ω)
Module visqueux, de perte:
Lié à la capacité de dissiper de l’énergie 1.00E+02 1
mécanique en chaleur
1.00E+01
2 G' - P S

𝐺∗ 1.00E+00 G" - P S
η∗ = η′ 2 + η′′ 2 =
𝜔 |η*| - P S
𝜎 𝑡 𝜎0 𝜎0 1.00E-01
𝐺 𝑡 = = cos(δ) sin 𝜔𝑡 + sin 𝛿 cos(𝜔𝑡)
𝛾0 γ0 𝛾0 0.01 0.1 1 10 100 1000
ω (rad/ s)
 Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
Introduction
de petite amplitude rotationnelle

G’(ω)
Module élastique, de conservation:
Énergie élastique stockée dans le matériau

La polydispersité impacte les

modules élastiques et de
conservations.

Monodisperse
M >> M*

Monodisperse
M < M*

J.M Dealy; K.F. Wissbrun: Melt Rheology and its Role in Plastics Processing, Dordrech: Kluwer
Academic Publishers 1999 46
 Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
Introduction
de petite amplitude rotationnelle
Nanocomposites thermoplastiques
G’(ω)
Module élastique, de conservation:
Énergie élastique stockée dans le matériau
↑G’ = ↑rigidité =↓visqueux

1.E+06 L’argile renforce le polymère

1.E+05

1.E+04

1.E+03
L’argile a été mélangé avec le polymère à l’aide de
G' (Pa)

1.E+02
différentes méthodes:
• Avec un solvant
1.E+01
G' - PS+C15A - solution
• En diluant une solution concentrée d’argile
G' - PS+C15A - masterbatch
G' - PS+C15A - melt mixing
• Dans un mixeur
1.E+00
G' - PS La rhéologie permet de distinguer ces différents états
1.E-01
0.01 0.1 1 10 100 1000
ω (rad/s)

J. Carastan , A.
Carastan D.J,Vermogen,
Demarquette K.
[Link]-Varlot , N. R. Demarquette,
,Vermogen A, Masenelli-Varlot K, Rheologica ActaSubmitted
(2008) 47: 521-536 48
 Reômetres rotatifs
Introduction
Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
de petite amplitude rotationnelle
uette flow
Ecoulement de trainée Géométrie plaque-plaque
W
• Faibles viscosités
g=
o
rW or
> 0, 97
1 1

r -r r
• Solutions ou r : diâmetre du cylindre
o 1 0

externe
o

suspensions r : diâmetre du cylindre

1 int erne
• Espacement W : vitesse angulaire du
1 cylindre int erne

entre cylindres C
s=
est un paramètre 2Pr L o
2

important C(r -r )
h= o 1

2Pro2W1L
• Taux de cisaillement non-uniforme
L : comprimento do cilindro
Écoulement couette (dépend de r)
• Gap peut être choisi
7 • Effets de bord
• Taux de cisaillement uniforme 6 • Études oscillatoires
• Viscoélasticité non-linéaire
• La vitesse de rotation fournit le
taux de cisaillement (uniforme)
• Le couple fournit le couple de
cisaillement
• N1 est la force normale (direct)
Géométrie cône plaque

49
13
 Cisaillement oscillatoire Rhéométrie
Introduction
de petite amplitude rotationnelle
Ecoulement de trainée

Mouvement rotatif

Rhéometre de déformation controllée Rhéometre de contrainte controllée Essai oscillatoire

Cisaillement constant Cisaillement oscillatoire
Relaxation de contraintes Fluage

Mouvement de rotation d’une des deux parties de la géométrie, deux types de rhéomètres rotatifs:
• Une déformation de cisaillement qui résulte en un couple de torsion (déformation contrôlée)
• Un couple de torsion qui résulte en une déformation de cisaillement (contrainte contrôlée)

50
Mec786 : Rhéologie des polymères
Rhéologie
Différents Rheologie pour
Définitions comme outil de
la mise en forme
types de fluides caractérisation

Newtoniens
Rhéologie Pseudoplastiques Introduction Introduction
Dilatants

Types Cisaillement
Rheometrie
Viscoélastiques oscillatoire de
capillaire
d’écoulements petites amplitudes

Grandeurs Rhéométrie Rheometrie de

viscoélastiques Rotationnelle torque

Autres Rhéomètres

Durcissement des
thermodurcissables

51
 Polymers are Viscoelastic: Creep
Rheology
Introduction
Rhéométrie
capillaire
Rhéométrie de
torque
Autres rhéomètres
Durcissement des
thermodurcissables

Extrusion de fibres

• Il sera aussi important de caractériser le comportement à des

taux de cisaillement élevés

[Link] 52
 Polymers are Viscoelastic: Creep
Rheology
Introduction
Rhéométrie
capillaire
Rhéométrie de
torque
Autres rhéomètres
Durcissement des
thermodurcissables

Ecoulement du à différence de pression

• Principe: écoulement capillaire;
un fluide est forcé à s’écouler dans une fillière sous l’effet d’une différence de
pression.
• C’est l’un des rhéomètres les plus utilisés car il permet l’évaluation de la
viscosité pour des taux de cisaillement élevés

53
 Rhéométrie Rhéométrie de Durcissement des
Introduction Autres rhéomètres
capillaire torque thermodurcissables

x
Deux types d’écoulements sont utilisés
Écoulement de trainée  =
h
pour caractériser les polymères: o V
• Écoulement de trainée  =
• Écoulement dû à une différence de h
pression  Déformation
𝛾ሶ Vitesse de déformation
: Contrainte

• Lors de l’écoulement dû à une différence de pression, le fluide est forcé,

sous l’effet d’une différence de pression à passer dans un tube, une fente
• Au centre du cylindre, nous avons une vitesse maximale et
(si nous n’avons pas de glissement) une vitesse nulle à la paroi
Écoulement Le taux de cisaillement à la paroi est maximal
différence • C’est à la paroi (w comme « wall ») que l’on mesure le taux et
pression contrainte de cisaillement
∆𝑃: Différence pression • L’écoulement à la paroi peut être décrit par la loi de Hagen-
Q: Débit Poiseuille

[Link] 54
 Rhéométrie Rhéométrie de Durcissement des
Introduction Autres rhéomètres
capillaire torque thermodurcissables

R: rayon du capillaire
𝜎𝑤 Q: Débit observé
η𝑤 = 𝜎𝑤 = 𝑓 𝛾𝑤ሶ
𝛾𝑤ሶ w comm « wall » (parois)

À débit constant pour un fluide Newtonien, pour

une ouverture circulaire, il est possible d’exprimer
le lien entre la viscosité et le différentiel de
pression appliqué:

R  dP  4𝑄
 w = − ( R ) = −  𝛾𝑤
ሶ =
2  dz  𝜋𝑅 3

𝜋𝑅4 ∆𝑃 𝜎𝑤
η𝑤 = =
8𝑄 𝐿 𝛾𝑤ሶ Loi de Hagen-Poiseuille

Des corrections sont nécessaires pour

arriver à un résultat précis…
❖ Correction de Bagley
❖ Correction de Rabinowitch

Rhéometre capillaire

[Link] 55
 Rhéométrie Rhéométrie de Durcissement des
Introduction Autres rhéomètres
capillaire torque thermodurcissables

Correction de Bagley

R  dP 
 w = − ( R ) = − 
2  dz 

∆𝑃𝑚𝑒𝑠𝑢𝑟é = ∆𝑃𝑐𝑖𝑠𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡 + ∆𝑃é𝑙𝑎𝑠𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒

Mesurer (ΔP, Q) pour différents L/R (en géneral L/D)
On mesure la pression avant la filière, qui est différente de la
𝑅 Δ𝑃 pression à la sortie. Des turbulences dues à la filière impactent cette
𝜎𝑤 = pression finale.
2 𝐿
En réalisant le test avec différentes longueurs de capillaire, il est
(ΔP + Δ𝑃𝑒 )
𝜎𝑤 = possible d'extrapoler les mesures pour calculer la pression avec une
𝐿
2 +𝑒 filière de longueur nulle et donc de corriger la pression mesurée lors
𝑅
des essais.
[Link] 56
 Rhéométrie Rhéométrie de Durcissement des
Introduction Autres rhéomètres
capillaire torque thermodurcissables

Correction de Bagley 𝜎𝑤 R  dP  4𝑄
η𝑤 =  w = − ( R ) = −  𝛾𝐴ሶ =
𝛾𝑤ሶ 2  dz  𝜋𝑅 3
Q2
P • Mesurer (ΔP, Q) pour différents L/R (en géneral L/D)
P P
3
Q1 • Grouper les valeurs de Q et porter sur un graphe ΔP en fonction
2 de L/R
P
1 • Des droites seront obtenues et la correction de Bagley pourra
être évaluée:
• Trouver e pour chaque Q qui permettront de corriger les
0 L /R L /R L /R
contraintes de cisaillement.
e1 1 2 3

e2
∆𝑃𝑚𝑒𝑠𝑢𝑟é = ∆𝑃𝑐𝑖𝑠𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡 + ∆𝑃é𝑙𝑎𝑠𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒

𝑅 Δ𝑃
𝜎𝑤 =
2 𝐿

(ΔP + 𝜟𝑷𝒆 )
𝜎 =
𝐿
2 +𝒆
𝑅
C.W. Macosko: Rheology : Principles, Measurements, and Applications, Wiley, 1994 57
 Rhéométrie Rhéométrie de Durcissement des
Introduction Autres rhéomètres
capillaire torque thermodurcissables

Correction de Rabinowitch 𝜎𝑤 R  dP  4𝑄
Permet de corriger le gradient de vitesse apparent pour
η𝑤 =  w = − ( R ) = −  𝛾𝐴ሶ =
𝛾𝑤ሶ 2  dz  𝜋𝑅 3
des fluides non newtoniens

𝜋𝑅4 ∆𝑃 𝜎𝑤
Pour un fluide Newtonien: η= = γa = γw σw contrainte de cisaillement à la paroi
8𝑄 𝐿 𝛾𝑤ሶ 𝛾ሶ w vitesse de cisaillement à la paroi réelle
𝛾𝐴ሶ Vitesse de cisaillement apparente
R rayon du capillaire
L longueur capillaire La viscosité apparente est la
Pour un fluide suivant une loi de puissance: 𝜎 = 𝐾 𝛾 𝑛ሶ γa ≠ γw viscosité mesurée à un taux de
cisaillement donné
𝑙𝑜𝑔𝛾𝐴ሶ
3𝑛 + 1 4𝑄 3𝑛 + 1
𝛾𝑤ሶ = = 𝛾𝐴ሶ
4𝑛 𝜋𝑅 3 4𝑛
𝑛
3𝑛 + 1 𝑛
𝜎𝑤 = 𝐾 𝛾𝐴ሶ 𝑙𝑜𝑔𝜎𝑤
4𝑛

Pour un fluide quelconque viscoélastique: 𝜎𝑤 = 𝑓 𝛾𝑤ሶ 𝑙𝑜𝑔𝛾𝐴ሶ

3+𝑏 𝑑(𝑙𝑜𝑔𝛾𝐴ሶ )
𝛾𝑤ሶ = 𝛾𝐴ሶ 𝑏=
4 𝑑(𝑙𝑜𝑔𝜎𝑤 )
𝑙𝑜𝑔𝜎𝑤
Correction de Rabinowitch

58
 Rhéométrie Rhéométrie de Durcissement des
Introduction Autres rhéomètres
capillaire torque thermodurcissables

Résumé
• Il faut mesurer (ΔP, Q) pour différents L/D
• Correction de Bagley
• Grouper les valeurs de Q et porter sur un graphe ΔP en fonction de L/D. Des droites seront obtenues et la correction de
Bagley pourra être évaluée:
• Trouver e pour chaque Q calculer les contraintes de cisaillement selon: ΔP + Δ𝑃𝑒
𝜎𝑤 =
𝐿
2 𝑅+𝑒

• Correction de Rabinowitch
• Après les correction de Bagley, on aura plusieurs valeurs de σw pour des valeurs de Q pour un L/R donné.
• On peut donc évaluer le taux de cisaillement apparent selon: o
o
 A = (4Q / R ) 3

• Ensuite faire un graphe de log (  A ) =f(logσw). Si le graphe est une droite de pente 1 nous avons un fluide newtonien qui
ne doit pas être corrigé et si un graphe de la contrainte en fonction du taux de cisaillement est obtenu nous obtenons la
viscosité. Si le graphe est une droite de pente 1/n, n correspond à la puissance de la fonction de puissance pour le
polymère évalué et le taux de cisaillement devra être corrigé selon:
o
 3n + 1  4Q  3n + 1  o
w =   =  A
 4 n  R 3
 4 n 

Si ce n’est pas une droite des calculs seront fait pour calculer la correction de Rabinowitch.

59
 Rhéométrie Rhéométrie de Durcissement des
Introduction Autres rhéomètres
capillaire couple thermodurcissables

Rhéomètre de torque • Malaxage à température constante

• Les deux rotors tournent dans deux sens contraire a une vitesse constante
En général, l’un tourne à 2/3 de la vitesse de l’autre
• On mesure le couple pour malaxer à vitesse constante
• Pas un rhéomètre mais utilisé pour:
• Étudier la stabilité thermique des
polymères
• La plastification du PVC
• Mélanger
• Possible de trouver la viscosité en fonction du taux de
cisaillement

62
 Rhéométrie Rhéométrie de Durcissement des
Introduction Autres rhéomètres
capillaire couple thermodurcissables

Rhéomètres on line

Rhéomètre en continu pour

l’industrie alimentaire

• Comme pour un essai de dureté, l’objectif est

Rhéometre capillaire sur presse à injecter avec controle de contrôler la consistance d’un procédé

[Link]
67
 Rhéométrie Rhéométrie de Durcissement des
Introduction Autres rhéomètres
capillaire couple thermodurcissables

Thermodurcissables
Rhéomètre rotationel tCR début de la réaction de réticulation
Plan-plan tSG point de gélification
Géométrie jetable

Test oscillatoire, γ et ω constants

Température constante

69
Résumé
• La rhéologie sert à caractériser (petites déformations, rhéométrie rotationnelle)
• La rhéologie sert a simuler des procédés
• Il faut identifier la cinématique de l’écoulement
• Il faut ensuite identifier les vitesses de déformations
• Il faut ensuite caractériser le comportement rhéologique des polymères (ou autres
fluides) lorsque soumis à ces écoulements.

71