Concepts de chimie et applications
Concepts de chimie et applications
bdkbZ 6
fØLVy {ks= fl)kUr-I
bdkbZ dh :ijs[kk
6-1 çLrkouk nqcZy vkSj çcy {ks=
6.1 çLrkouk
fiNyh bdkb;ksa 4 vkSj 5 esa vkidks milgla;kstu ;kSfxdksa dh fofHkUu voè[Link]
ls voxr djk;k x;k gSA bdkbZ 4 esa vkius "ouZj ds milgla;kstu fl)kUr"
milgla;kstu ;kSfxdksa ds vè;;u esa mi;ksx esa vkus okys 'kCnksa dh ewy ifjHkk"kkvksa]
vkSj ukei)fr dh vkbZ-;w-ih-,-lh (IUPAC) ç.kkyh dk vè;;u fd;k gSA bdkbZ 5 esa
vkius milgla;kstu ;kSfxdksa esa leko;ork vkSj vkcaèk fl)karksa tSlk fd Þla;kstdrk
vkca/k fl)kUrß ds fo'ks"k lanHkZ ds lkFk] tks ladqyksa ij ykxw gksrs gSa] ds ckjs esa
lh[kkA inksa vkarfjd vkSj cká d{kh; ladqyksa ls voxr djk;k x;k Fkk vkSj dqN
laØe.k èkkrqvksa ds ,sls ladqyksa ds fof'k"V [Link] ij ppkZ dh xbZ FkhA ;g bdkbZ
vkcaèk ds ,d cgqr [Link] fl)kar ÞfØLVy {ks= fl)kUrÞ dks 'kkfey djsxhA ;g
fl)kar] tks igyh ckj 1929 esa gal csFk us èkkrqvksa ds dqN Bksl fØLVyh; [Link] ds
jax vkSj pqacdh; [Link] dh O;k[;k djus ds fy, çLrkfor fd;k Fkk] ewy :i ls ,d
èkkrq vk;u vkSj fyxaMksa ds chp fo'kq) :i ls fLFkj&oS|qr ikjLifjd fØ;k ij
vkèkkfjr FkkA ;g cgqr vokLrfod fLFkfr gS D;ksafd ;g Kkr gS fd lHkh èkkrq&fyxaM
vkca/k dqN lhek rd milgla;kstdrk çnf'kZr djrs gSaA ijarq bl fl)kar dh
fo'ks"krk ;g gS fd ;g gesa laØe.k èkkrq ladqyksa ds dbZ fo'ks"k y{[Link] dh O;k[;k
124 djus esa enn djrk gSA ckn esa 1935 esa oSu Oysd us dqN lgla;kstd ikjLifjd
bdkbZ 6 fØLVy {ks= fl)kUr-I
fØ;kvksa dks le>us ds fy, bls la'kksfèkr fd;kA rks vc ge bl bdkbZ esa bl
fl)kar ij viuh ppkZ 'kq: djrs gSa vkSj ;g vxyh bdkbZ esa Hkh tkjh jgsxhA
mÌs';
bl bdkbZ dk vè;;u djus ds ckn vki%
fØLVy {ks= fl)kUr ij ppkZ djsax;
v’VQydh; ladqyksa esa fØLVy {ks= foikVu dk [Link] djsaxs;
fØLVy {ks= LFkk;hdj.k ÅtkZ ¼CFSE½ dk ifjdyu djsaxs;
nqcZy vkSj çcy {ks=ksa esa fØLVy {ks= çHkkoksa ij ppkZ djsaxs;
fØLVy {ks= foikVu ÅtkZ ds ifjek.k dks çHkkfor djus okys dkjdksa ds ckjs
esa tkusaxs;a vkSj
LisDVªeh jklk;fud [Link] dk ifjp; çkIr djsaxsA
(i) lcls igys vkidks ;g dYiuk djuh gksxh fd fyxaM fcUnq _.k vkos'k gSa
¼;g ;k rks fyxaM ij dqy _.k vkos'k ds dkj.k gks ldrk gS ;k blds nkrk
[Link] ij bysDVª‚uksa ds ,dkdh ;qXe ls mRiUu gksus okys _.kkRed fljs ds
dkj.k gks ldrk gS½A rks vki ns[krs gSa fd ;gk¡ fyxaM ds lkbt+ vkSj vk—fr
ij fopkj ugha fd;k x;k gS।
(ii) nwljh ckr] ;g fl)kar ,d èkkrq vkSj fyxaMksa ds chp dsoy fLFkj&oS|qr
ikjLifjd fØ;k ij fopkj djrk gSA bl ij nks [Link] esa fopkj fd;k tk
ldrk gS% ¼aa½ èkkrq ds èkukRed ukfHkd vkSj fyxaMksa ¼fcUnq vkos'kksa ds :i esa
dYiuk djrs gq,½ ds _.k vkosf'kr bysDVª‚uksa ds chp fLFkj&oS|qr vkd"kZ.k(
¼b½ èkkrq ds la;kstdrk dks'k esa bysDVª‚uksa vkSj fyxaM bysDVª‚uksa ds chp
fLFkj&oS|qr çfrd"kZ.k cyA
bu iwoZ è[Link] ds lkFk] fØLVy {ks= fl)kar èkkrq vk;u ds ÅtkZ Lrjksa (s, p, d, f)
ij bu fcanq vkos'kksa ¼fyxaM½ ds çHkko dk irk yxkus dk dk;Z djrk gSA
fØLVy {ks= fl)kUr ¼CFT½ dk mi;ksx lcls igys fØLVyh; inkFkksZa ds [Link] dks
le>kus ds fy, fd;k x;k Fkk vkSj blfy, bls bl çdkj dk uke fn;k x;k gSA
vki bls fdUgha vU; ra=ksa ij Hkh ykxw dj ldrs gSa ftlesa ikjLifjd fØ;k,¡ djus
okys [Link] dh ,d fu;fer O;oLFkk gksrh gS] tSls] ,d vyx ladqy Lih'kht+ esaA ;g
ekuk x;k gS fd fyxaM bysDVª‚u ¼fcUnq vkos'kksa ds :i esa½ èkkrq vk;u ds pkjksa vksj
,d fLFkj&oS|qr {ks= cukrs gSa] tSls fd ,d vkn'kZ vk;fud fØLVy esa gksrk gSA
fofHkUu çdkj dh T;kfefr;ksa ds ladqyksa esa fØLVy {ks= foikVu ds foLr`r fooj.k dks 125
[kaM 2 milgla;kstu jlk;u
le>us ls igys gesa vkca/k fuekZ.k esa 'kkfey èkkrq ds fofHkUu d{kdksa ij ,d utj
Mkyuh gksxhA vkb,s s d{kdksa ls 'kq: djrs gSa( tSlk fd os xksykdkj :i ls lefer
gSa] s bysDVª‚uksa vkSj _.k vkosf'kr fyxaMksa ds chp ikjLifjd çfrd"[Link] ds dkj.k
dksbZ Hkh çHkko lHkh fn'kkvksa esa leku gksxkA bl rjg dh ikjLifjd fØ;kvksa dk
dqy [Link] ra= dh dqy ÅtkZ dks c<+kuk gksxk] ftlesa èkkrq vkSj fyxaM nksuksa
'kkfey gSaA ,slk gh ,d laØe.k èkkrq vk;u ds [Link] Hkjs p d{kdksa ds fy, Hkh gksxkA
CFT ds fcanq vkos'k bl izdkj d d{kdksa dks nks lewgksa esa foHkkftr fd;k tk ldrk gS& dxy, dxz vkSj dyz
¼fyxaM½ ,d fo|qr {ks= d{kd] ftuds [Link] dkrÊ; v{kksa (cartesian axes) ds eè; funZsf'kr gksrs gSa] vkSj
mRiUu djrs gSa] tks èkkrq d x y rFkk d z 2 dkrÊ; v{kksa ds lkFk fLFkr gksrs gSaA ;g è;ku nsus ;ksX; gS fd
2 2
vk;u ds ÅtkZ Lrjksa esa
ifjorZu ds fy, [Link] mu {ks=ksa dks çnf'kZr djrs gSa tgk¡ bysDVª‚u ds ik, tkus dh laHkkouk
mÙkjnk;h gksrs gSaA bl vfèkdre gksrh gSA
fo|qr {ks= dks lkekU;r%
fØLVy {ks= ;k fyxaM ;s fp= 6-1 esa fn[kk, x, gSaA ,d eqä èkkrq vk;u esa ik¡pksa d d{kd leÅftZr vFkkZr
{ks= dgrs gSaA leku ÅtkZ okys gksrs gSaA ijarq mudh ÅtkZ ,d ckgjh {ks= dh mifLFkfr esa çHkkfor
gksrh gSA ;fn ckgjh {ks= xksyh; :i ls lefer gS rks d d{kd leku :i ls
mnklhu [Link] dks Hkh _.k
çHkkfor gksrs gSaA ijarq] ,d èkkrq ladqy esa fyxaM fof'k"V fn'kkvksa ls laidZ djrs gSa
vkos'kksa dk lzksr ekuk tk
ldrk gSA f}/kzqo ds
vkSj muds vfHkfoU;kl esa varj ds dkj.k] lHkh ik¡p d d{kd fyxaMksa dh mifLFkfr ls
_.kkRed fljs èkkrq leku :i ls çHkkfor ugha gksrs gSa vkSj mudh leÅftZrk lekIr gks tkrh gS vkSj os
vk;u dh vksj gksrs gSa] nks lewgksa esa foHkkftr gks tkrs gSaA
H d{kdksa dh ikjLifjd fØ;k,¡ vkSj foikVu dh lhek LokHkkfod :i ls fyxaMksa }kjk
Mn...O
H yxk, x, {ks= dh çcyrk ij fuHkZj djsxh( ;g cnys esa] dsaæh; [Link] vkSj fyxaMksa
ds chp nwjh rFkk vkd"kZ.k dh vkSj rhozrk ij fuHkZj djsxkA pw¡fd èkkrq ds d d{kd
lkekU;r% [Link] vkSj leku :i ls Hkjs gksrs gSa] d d{kdksa ds foikVu ls ra= dh ÅtkZ
ij dksbZ 'kq) çHkko ugha iM+rkA d d{kd fyxaMksa dh mifLFkfr ls lcls vfèkd
çHkkfor gksrs gSaA ¼bl rjg ds çHkko f d{kdksa ds fy, Hkh ux.; gksaxs D;ksafd buds
{ks= cgqr NksVs gksrs gSa] fo'ks"k :i ls 4f d{kdksa ds fy,] tks ckgjh bysDVª‚uksa }kjk
vPNh rjg ls ifjjf{kr gksrs gSaA 5f d{kd cM+s foikVu dks tUe nsrs gSaA ,d
v’VQydh; {ks= esa] f d{kdksa ds rhu lewgksa esa foikfVr gksus dh vis{kk dh tkrh gS½A
vc ge fopkj djrs gSa fd dSls d d{kd fofHkUu T;kfefr;ksa esa çHkkfor gksrs gSa]
fo'ks"k :i ls fyxaMksa ds v’VQydh; okrkoj.k esa tks ladqy ;kSfxdksa ds chp lcls
vfèkd ik;k tkrk gSA bl çdkj] fyxaMksa dh fLFkfr ds vkèkkj ij d bysDVª‚uksa ds
126
chp ikjLifjd fØ;k ,d leku ugha gksxh vkSj ik¡pksa d d{kdksa dh ÅtkZ leku ugha
bdkbZ 6 fØLVy {ks= fl)kUr-I
gksxhA tc ladqy dk fuekZ.k gksrk gS rks ge dgrs gSa fd fyxaMksa dh mifLFkfr ds
dkj.k d{kdksa dh leÅftZrk gV xbZ gSA fØLVy {ks= fl)kar d d{kdksa ds
vyx&vyx ÅtkZ Lrjksa esa foikfVr gksus ds lanHkZ esa ladqyksa ds [Link] dks crkrk gSA
vxys Hkkx esa ge v’VQydh; ladqyksa ij fopkj djsaxs vkSj ns[ksaxs fd bl ekeys esa
d{kdksa dk foikVu dSls gksrk gSA
dz2 d{kd okLro esa
dz2 x2 vkSj dz2 y2 dk
la;kstu gS vFkkZr~ ;g
d2 z2 x2 y2 gSA
Ckks/k ç'u 1
a) mi;qDr v{k nsrs gq, d x 2 y 2 d{kd cuk,¡A
çk;ksfxd :Ik ls ∆O
eku bysDVª‚fud LisDVªeksa
ls çkIr fd, tkrs gSaA
pkj bysDVª‚uksa dh ÅtkZ esa dqy o`f) d xy , d yz vkSj d zx d{kdksa esa Ng bysDVª‚uksa dh
ÅtkZ esa dqy deh ds cjkcj gksuh pkfg, ¼dkYifud xksyh; {ks= dks lanfHkZr djrs
gq,½A foikVu dks bl çdkj dgk tk ldrk gS fd foikVu d{kdksa ds dsaæd ;k
"xq#Rokd"kZ.k dsaæ" dk laj{k.k djrk gSA ;s [Link] fp= 6.3 esa vkjs[kh; :i ls
fn[kk, x, gSaA
bl fLFkfr dks vc fdlh Hkh la[;k esa d bysDVª‚uksa ds lkFk ,d dsaæh; èkkrq vk;u ds
vklikl ,d v’VQydh; okrkoj.k esa Ng leku fyxaMksa ds lkFk ML6 çdkj ds
fdlh Hkh ladqy ds fy, lkekU;h—r fd;k ldrk gSA rhu fuEu ÅtkZ ds viHkza’k
fp= 6-3 ,d [Link] Nki ¼degenerate½ d{kdksa ds lewg dks mudh lefefr dks è;ku esa j[krs gq, t2g d{kdksa
NksM+ ldrk gS fd leÅftZr ds :i esa oxÊ—r fd;k tkrk gS] tcfd nks mPp ÅtkZ ds d{kdksa dks eg lewg ds
voLFkk esa d d{kd ladqy dh
:i esa yscy fd;k tkrk gSA ;gk¡ vèkksfyf[kr ‘g’ ¼gerade vFkkZr le ds fy,½
vis{kk de ÅtkZ okys gksrs gSaA
;g blfy, gksrk gS D;ksafd
yxk;k tkrk gS] D;ksafd v’VQydh; {ks= dsaæ lefer gksrk gSA
ge dsoy
t2g vkSj eg Lrjksa ds chp i`FkDdj.k dks ikjaifjd :i ls O }kjk n'kkZ;k tkrk gSA
d d{kdksa vkSj fyxaMksa ds chp
fod"kZ.k cyksa ij gh fopkj bl in O dks iqjkus in 10 Dq dh rqyuk esa iz/kkurk nh tkrh gS D;ksafd ;g Li"V
djrs gSaA bl ekeys dks lgh :i ls v’VQydh; T;kfefr dks fufnZ"V djrk gSA "xq#Rokd"kZ.k dsaæ" ds laj{k.k]
:i esa Åij fp= }kjk çnf'kZr tSlk fd vHkh le>k;k x;k gS] ds fy, vko';d gS fd nks eg d{kdksa dh ÅtkZ esa
fd;k x;k gSA o`f) vkSj rhu t2g d{kdksa dh ÅtkZ esa deh dk vuqikr 6%4 gksxk ¼dkYifud xksyh;
{ks= esa d{kdksa dh vkSlr ÅtkZ ds lanHkZ esa½A
bl çdkj rhu t2g d{kdksa esa ls çR;sd dh 0.4∆O ÅtkZ esa de gks tkrh gS] ftlls
ÅtkZ esa dqy 1.2 ∆O dh deh gksrh gSA nks eg d{kdksa esa ls çR;sd dh ÅtkZ esa
0.6∆O dh o`f) gksrh gS] ftlls ÅtkZ esa dqy 1.2∆O dh o`f) gksrh gSA bl çdkj bu
nksuksa dk ;ksx 'kwU; gks tkrk gSA ∆O eku lkekU;r% 100-250 kJ mol-1 dh jsat esa gksrs
gSaA ;g lc fp= 6.3 esa vkjs[kh; :i ls n'kkZ;k x;k gSA
fp= 6.3: (a) viHkzf"Vr voLFkk esa d d{kd ÅtkZ Lrj] (b) ,d leku {ks= esa Ng _.kkos’k vkSj
128 (c) ,d v"VQydh; fØLVy {ks= esa
bdkbZ 6 fØLVy {ks= fl)kUr-I
vkxs] vki lh[ksaxs fd fØLVy {ks= LFkk;hdj.k ÅtkZ ¼CFSE½ dk ifjdyu dSls djsaA
blls igys uhps fn, x, y?kq mÙkjh ç'u dks gy djus dk ç;kl djsaA
Ckks/k ç'u 2
fØLVy {ks= foikVu ds ekeys esa dsaæd dk D;k vFkZ gS\
च 6.4: [Ti(H2O6]3+ vk;u ds vo’kks"k.k LisDVªe dh izd`fr ¼n`’; {ks=½ (visible region)
(a) [Ti (H2O)6] 3+
dk vo’kks"k.k LisDVªe (b) bysDVªkWu laØe.k (t 2g )1 (eg )1
,d ladqy] Fe(III)L6 ij fopkj djsa] tks d5 ra= ls lacafèkr gSA ,d le:i xksyh; {ks=
esa ,d Fe3+ vk;u esa gqaM ds fu;e ds vuqlkj ik¡p d bysDVª‚u vyx&vyx d{kdksa
dks lekukarj çpØ.k ds lkFk LFkku xzg.k djsaxsA ijarq] tc ;g Ng fyxaMksa ls f?kjk
gksrk gS] rks ik¡p d bysDVª‚u fp= 6.5 esa fn[kk, x, fuEufyf[kr nks rjhdksa esa ls
fdlh ,d esa [kqn dks forfjr djsaxs%
fp= 6.5: d5 ra= ds ,d v"VQydh; {ks= esa laHkkfor foU;kl: (a) fuEu çpØ.k (b) mPPk çØj.k
129
[kaM 2 milgla;kstu jlk;u
vkb, ,d ladqy ij fopkj djsa ftlesa èkkrq esa dsoy ,d gh d bysDVª‚u gS] mnkgj.k
ds fy, [Ti(H2O)6]3+, tks tyh; foy;u esa vfLrRo esa gksrk gSA viuh fuEure
voLFkk esa] ,dy d bysDVª‚u lcls de miyCèk ÅtkZ ds d{kd esa LFkku ysxkA H2O
fyxaMksa ds v"VQydh; okrkoj.k dks d d{kdksa dks fuEu ÅtkZ ds t2g vkSj mPp
ÅtkZ ds eg tSls lewgksa esa foikfVr djuk pkfg, vkSj bldh fuEure fLFkfr esa]
vdsyk bysDVª‚u fdlh ,d t2g d{kd ¼ t 2g 1
foU;kl½ esa LFkku ys ysrk gSA ;g bysDVª‚u
ÅtkZ ds c<~us dks
èkukRed fpà fn;k tkrk dh ÅtkZ dks leku nwjh ij fLFkr fyxaMksa ds ,d dkYifud xksykdkj {ks= dh rqyuk
gS vkSj bl dkj.k ?kVrh esa 0.4∆O de djsxkA rc dgk tk,xk fd ladqy us 0.4∆O dh lhek rd CFSE çkIr
ÅtkZ dks _.kkRed fpà dj yh gSA dsaæd ds lanHkZ esa bysDVª‚u dh ÅtkZ 0.4∆O gksxhA
fn;k tkrk gSA
D;k vki vc Kkr dj ldrs gSa fd ;fn d{kdksa ds t2g lewg esa nks bysDVª‚u
mifLFkr gksa rks fØLVy {ks= LFkk;hdj.k ÅtkZ D;k gksxh\ gk¡] fØLVy {ks=
LFkk;hdj.k ÅtkZ 2 ( 0.4 ∆O) ;k -0.8 ∆O ds cjkcj gksxhA vr% bl rjg ls fdlh
Hkh ladqy ds fy, CFSE dh [Link] dh tk ldrh gS ;fn bysDVª‚fud forj.k fn;k
x;k gSA
foU;kl ds vykok ,d v"VQydh; {ks= esa lHkh vU; foU;klksa esa iwjs Hkjs d{kdksa
d 10
dk eglewg gksxkA bu ifjfLFkfr;ksa esa t2g d{kdksa ls bysDVª‚u eg d{kdksa esa dwn
ldrs gSa] ;fn ladqy dks lgh ek=k esa ÅtkZ dh vkiwfrZ dh tkrh gSA
laØe.k èkkrq ladqyksa ekeys esa fuEure voLFkk ls mÙksftr voLFkk rd bysDVª‚fud
laØe.k ds fy, vko';d ÅtkZ lkekU;r% fo|qr pqacdh; fofdj.k ds –'; Hkkx esa
vkrh gSA ;kSfxd ds fy, çdk'k dh rjax nSè;Z cuke vo'kks"[Link] ds vkys[k ¼Iy‚V½
dks ladqy ds vo'kks"k.k LisDVªe ds :i esa tkuk tkrk gSA ;fn ladqy lQsn çdk'k
ds yky Hkkx dks vo'kksf"kr djrk gS] rks uhyk Hkkx ;kSfxd ls fudy tk,xk vkSj
;kSfxd gekjh vka[kksa dks uhyk fn[kkbZ nsxkA
cks/k ç'u 3
d d{kdksa
esa rhu bysDVª‚uksa okys ,d v"VQydh; ladqy dh fØLVy {ks= LFkk;hdj.k
ÅtkZ (CFSE) dk ifjdyu djsaA
igys ekeys esa (∆O > P), ladqy esa dsoy nks v;qfXer bysDVª‚u gSa vkSj bls
fuEu&çpØ.k ladqy dgk tkrk gS] tcfd nwljs ekeys esa (∆O < P), ladqy esa pkj
v;qfXer bysDVª‚u gSa( bls mPp&çpØ.k ladqy dgk tkrk gSA çcy fyxaM {ks=
vfèkd foikVu djrs gSa] ftlls ∆O gks tkrk gSA blfy, fuEu&çpØ.k ladqyksa dks
çcy&{ks= ladqyksa ds :i esa Hkh tkuk tkrk gS] tcfd mPp&çpØ.k ladqyksa dks
nqcZy&{ks= ladqy dgk tkrk gSA
;fn
[Link] 6.2 igyh iafä ds laØe.k rRoksa ds d4 ls d7 vk;uksa ds ;qxyu ÅtkZ ekuksa ds
lkFk gh dqN ladqyksa ds fy, O Hkh nsrh gSA d1, d 2, d3, d8, d9 vkSj d 10 ra=ksa esa
çR;sd ds fy, dsoy ,d foU;kl laHko gSaA 131
[kaM 2 milgla;kstu jlk;u
[Link] 6.1: igyh iafä ds laØe.k rRoksa ds v"VQydh; ladqyksa ds fy, P vkSj ∆O
eku
n
d vk;u ;qxyu ÅtkZ P (cm1) ladqy o(cm1)
d4 Cr 2 20,425 [Cr(H2O)6]2 13,900
çcy vkSj nqcZy v"VQydh; {ks=ksa esa d 1 d 10 foU;kl okys vk;uksa ds fy, P dks
ysdj CFSE dk uhps ifjdyu fd;k x;k gS ¼d0 ds ekeys esa d d{kdksa dk foikVu
ugha gksxk½A
[Link] 6.2: v"VQydh; ladqyksa ds fy, fØLVy {ks= LFkk;hdj.k ÅtkZ ¼CFSE)
nqcZy {ks= çcy {ks=
n
d foU;kl v;qfXer CFSE foU;kl v;qfXer CFSE
bysDVªkWukas bysDVªkWukas
dh la[;k dh la[;k
d1 1
t 2g 1 0.4 o 1
t 2g 1 0.4 o
d2 2
t2g 2 0.8 o 2
t2g 2 0.8 o
d3 3
t2g 3 1.2 o 3
t2g 3 1.2 o
132
bdkbZ 6 fØLVy {ks= fl)kUr-I
;qxyu ÅtkZ dks dbZ O;kogkfjd [Link] ls vuns[kk fd;k tk ldrk gSA ;gk¡ bldk
ifjdyu eqä vk;u esa mifLFkr v;qfXer bysDVª‚uksa dh la[;k dks è;ku esa j[kdj
fd;k x;k gSA mnkgj.k ds fy,] ,d d6 èkkrq vk;u ds d d{kdksa esa igys ls gh
bysDVª‚uksa dk ,d ;qxy FkkA blfy, ,d t26g foU;kl esa vfrfjä vLFkkf;Ro nks
vU; ;qfXer bysDVª‚uksa ls vkrk gSA fQj Hkh] ";qxyu ÅtkZ" esa fofue; ÅtkZ ds
ºokl ls Hkh çeq[k ;ksxnku 'kkfey gksrk gS] tc lekarj çpØ.k okys bysDVª‚uksa dks
çfrlekarj çpØ.k viukus ds fy, ckè; fd;k tkrk gSA
CFSE esa fdlh fn, x, ladqy dh dqy caèku ÅtkZ dk dsoy yxHkx 2% ls 10%
'kkfey gksrk gS vkSj blfy, ;g ladqy esa caèku ÅtkZ dk eq[; lzksr ugha gksrk gSA
;|fi] CFSE ladqy Lih'kht+ ds dbZ [Link] dh O;k[;k djus esa [Link] gks ldrh
gSa] D;ksafd ge tYn gh bldk lkeuk djsaxsA blh ij geus ppkZ dh gS] vxys Hkkx esa
ge fØLVy {ks= foikVu ÅtkZ ds ifjek.k dks çHkkfor djus okys dkjdksa ij ppkZ
djsaxsA
cks/k ç'u 4
nqcZy {ks= vkSj çcy {ks= esa ,d d7 vk;u ds v"VQydh; ladqy ds fy, fØLVy
{ks= foikVu ÅtkZ D;k gksxh?
[Link] 6-1 ls vki ∆O vkSj fyxaMksa esa laca/k ds ckjs esa D;k voyksdu djrs gSa\
3. fdlh fn, x, fyxaM vkSj mlh f=foe jlk;u ds fy,] ∆O dk ifjek.k igyh
laØe.k [Link] ¼3d [Link]½ ls nwljh laØe.k [Link] ¼4d [Link]½ esa tkus ij yxHkx
30% ls 50% rd c<+ tkrk gS vkSj fQj ls mlh ek=k esa nwljh laØe.k [Link]
ls rhljh laØe.k [Link] ¼5d [Link]½ rd tkus esa c<+rk gSA bl çdkj rhu
gsDlk,sEehuksa ds fy, ∆O dk eku bl çdkj c<+rk gS :[Co(NH3)6]3+ :23,000
cm-1;[Rh(NH3)6]3+ : 34,000 cm-1, [Ir(NH3)6]3+:41,000 cm-1A blds ihNs dk
dkj.k vfèkd çHkkoh ukfHkdh; vkos'k vkSj cM+s d d{kdksa dk vfèkd LFkkfud
forj.k gks ldrk gSA 133
[kaM 2 milgla;kstu jlk;u
4. fdlh fn, x, fyxaM vkSj T;kfefr ds fy,] èkkrq vk;uksa dks ∆O ds c<+rs Øe
ds vuqlkj O;ofLFkr fd;k tk ldrk gS%
Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < V2+ < Fe3+< Cr3+ <V3+< Co3+
;g [Link] gesa ladqyksa ds LisDVªeh jklk;fud [Link] esa varj ds dkj.k dk irk yxkus esa
enn djrh gSA tSls&tSls fyxaMksa }kjk fufeZr fØLVy {ks= dk lkeF;Z c<+rk tkrk
gS] ladqy }kjk çdk'k ds vo'kks"k.k dh vko`fÙk Hkh c<+rh tk,xhA mPp vko`fÙk
[Link] ds vo'kks"k.k dk vFkZ gS fd de vko`fÙk dk çdk'k lapfjr gksxk vkSj ladqy
ds fof'k"V jax ds fy, mÙkjnk;h gksxkA bl çdkj ;g crkrk gS fd D;ksa ,d gh
T;kfefr okys ,d gh v‚Dlhdj.k voLFkk esa ,d fo'ks"k èkkrq vk;u ds ladqyksa dh
[Link] ds jax vyx&vyx gks ldrs gSaA mnkgj.k ds fy,] Co3+ vk;u ds pkj
v"VQydh; ;kSfxd vyx&vyx jax fn[kkrs gSa ¼[Link] 6.3½] tks LisDVªeh
jklk;fud [Link] ds vuqlkj gksrs gSaA
[Link] 6-3% Co3+ ds v"VQydh; ;kSfxd ds ∆O eku cm1 esa
ladqy ∆O(cm 1) jax
vki LisDVªeh jklk;fud [Co(C2O4 )3 ]3 18,000 xgjk gjk
[Link] dh O;k[;k dsoy
fLFkj&oS|qr çHkkoksa ls [Co(H2O)6 ]3 18,200 uhyk
ugha dj ik,¡xs] tSls
mnklhu ty ds [Link] [Co(NH3 )6 ]3 22,900 lqugjk&Hkwjk
dk fyxaM {ks= _.k
[Co(CN)6 ]3 33,500 ihyk
vkosf'kr gkbMª‚fDly
vk;uksa dh rqyuk esa çcy
gksrk gSA lkFk gh] H2O ;g LisDVªeh jklk;fud [Link] dHkh&dHkh ladqy ds ckjs esa dqN vuqeku yxkus esa
dk f}è#o vk?[Link] NH3
dh rqyuk esa vfèkd gksrk
lgk;d gks ldrh gSA mnkgj.k ds fy,] vxj ge tkurs gSa fd dksbZ ,d fo'ks"k èkkrq
gS]ijarq NH3 dk fyxaM vk;u veksfu;k fyxaMksa ds lkFk ,d fuEu çpØ.k ladqy cukrk gS] rks ;g fuf'pr
{ks= çcy gksrk gSA gS fd CN fyxaMksa ds lkFk bldk rqY; :i ;kSfxd Hkh fuEu çpØ.k okyk gksxk]
D;ksafd CN, NH3 dh rqyuk esa vfèkd çcy fØLVy {ks= cukrk gSA blh çdkj] vxj
dksbZ èkkrq ekuks 1,2-Mkb,sehuks,Fksu ds lkFk ,d fuEu çpØ.k ladqy cukrh gS] rks
;g [Link] esa nkbZa vksj ds fyxaMksa] vFkkZr ckbfifjfMy ;k lk;ukbM vk;uksa ds lkFk
fuEu çpØ.k ladqy cuk,xhA ijarq] ;s vuqeku ç—fr esa fo'kq) :i ls [Link] gSa
134
bdkbZ 6 fØLVy {ks= fl)kUr-I
vkSj dbZ ckj LisDVªeh jklk;fud [Link] esa vklUu fyxaMksa ds fy, ;g Øe myVk Hkh
gks ldrk gSA
fiNys ikBîØeksa ls vkius ;g vè;;u fd;k gksxk fd [Link] LisDVªk rc çkIr gksrs
gSa tc bysDVª‚u mÙksftr gksdj ,d ÅtkZ Lrj ls nwljs esa pys tkrs gSaA vo'kksf"kr
;k mRlftZr ÅtkZ] vè;;u gsrq fy, x, [Link] ;k vk;u ds ÅtkZ Lrjksa ls lacafèkr
gksrh gSA fp= 6.6 dks ns[ksa] tks fn[kkrk gS fd jaxksa dk fo'ys"k.k djus ds fy, jax
pfØdkvksa dk mi;ksx dSls fd;k tkrk gSA
fp=% 6-6 jaxksa dk fo'ys"k.k djus ds fy, jax pfØdkvksa dk mi;ksx djuk
rhu çkFkfed jax yky] uhyk vkSj ihyk gSaA nks çkFkfed jaxksa ds çdk'k dks feykus ls
f}rh;d jax cSaxuh ¼yky $ uhyk½] gjk ¼uhyk $ ihyk½ curk gSA rhu çkFkfed jaxksa
ds la;kstu ls lQsn çdk'k mRiUu gksrk gSA
milgla;kstu ladqyksa esa] d d{kdksa esa foikVu vDlj –'; çdk'k dh ÅtkZ ls esy
[kkrs gSa] blfy, LisDVªe ds –'; {ks= esa çdk'k vo'kksf"kr gksrk gS tc bysDVª‚u fuEu
ÅtkZ ds d d{kd ls mPp ÅtkZ ds d d{kd esa tkrs gSaA tc bysDVª‚u fdlh ladqy esa
fofHkUu ÅtkZ okys nks d{kdksa ds chp xfr djrk gS] rks bls d-d laØe.k dgrs gSaA
fdlh foy;u dk jax çdk'k ds mu jaxksa ds dkj.k gksrk gS tks foy;u }kjk
vo'kksf"kr ugha gksrs gSaA mnkgj.k ds fy,] ty esa Ni2+ vk;u dk foy;u yky vkSj
uhys çdk'k dks vo'kksf"kr djrk gS vkSj blfy, gjk fn[kkbZ nsrk gSA
bl Hkkx ds var esa] vkidks igys fuEufyf[kr cks/k ç'u dks gy djus dk ç;kl
djuk pkfg, vkSj fQj vxys Hkkx esa tkuk pkfg,A
cks/k ç'u 5
&1
;fn Fe3+ vk;u dh ;qxyu&ÅtkZ 29,875 cm gks vkSj [Fe(H2O)6]3+ ds fy, O
dk eku 13,700 cm&1 gks rks crkb, fd%
i) ladqy mPpk izpØ.k dks gS vFkok fuEu izpØ.k dk \
ii) ladqy esa v;qfXer bYksDVªkWuksa dh la[;k fdruh gS \
iii) ladqy jaxhu gS ;k ugha \
135
[kaM 2 milgla;kstu jlk;u
6.6 Lkkjka'k
bl bdkbZ esa geus v"VQydh; ladqyksa esa fØLVy {ks= foikVu ds [Link] ds lkFk
fØLVy {ks= fl)kar ij ppkZ dh gSA geus ;g Hkh lh[kk gS fd fØLVy {ks=
LFkk;hdj.k ÅtkZ ¼CFSE) dk ifjdyu dSls djsaA blds ckn] nqcZy vkSj çcy {ks=ksa
esa fØLVy {ks= ds çHkkoksa ij ,d ppkZ dh xbZA fØLVy {ks= foikVu ÅtkZ ds
ifjek.k dks çHkkfor djus okys dkjdksa ij foLrkj ls ppkZ dh xbZA var esa LisDVªeh
jklk;fud [Link] ij ppkZ dh xbZA
fyxaM] A ;k B vfèkd fØLVy {ks= foikVu ÅtkZ] ∆O mRiUu djrk gS\ viuk
mÙkj le>k,¡A
2. D;k ladqy [CoF 6 ] 4 ds fuEu&çØe.k okyk ;k mPp&çØe.k okyk gksus dh
laHkkouk gS\
3. [Fe(OH2)6]2+ vkSj [Fe(CN)6]3+ ds fy, d d{kd ÅtkZ Lrjksa dks vkjsf[kr djsa
vkSj çR;sd esa v;qfXer bysDVª‚uksa dh la[;k dk vuqeku yxk,¡A
;fn mi;qä gks] rks mPp&çØe.k vkSj fuEu&çØe.k nksuksa foU;klksa dks fn[kk,¡A
6.8 mÙkj
cks/k ç'u
1. a)
3.
136
bdkbZ 6 fØLVy {ks= fl)kUr-I
nqcZy {ks= esa dqy ÅtkZ LFkk;hdj.k% izcy {ks= esa dqy ÅtkZ LFkk;hdj.k%
-50.4 o 20.6 o [-60.4 o 10.6 o ] P
0.8o 1.8 o P
CFSE 0.8o CFSE 1.8o P
t 23g eg2
t 25g
t 24g eg2
v;qfXer bysDVkWu dh la[;k= 4 v;qfXer bysDVkWu dh la[;k = 1
4. a) Mn2 d 5