Groupe Scolaire Terminale S Année scolaire 2019/2020
KEUR MAME ARAME [Link]
Série n° 1 : Les alcools
EXERCICE 1
Un alcool de formule brute C4H100 a quatre isomères que l'on désignera par A, B, C, D. On dispose de
trois de ces isomères A, B, C. On effectue avec chacun d'eux un essai d'oxydation par une solution de
permanganate potassium en milieu acide. (K+ + MnO4-) A donne le composé A1; B ne réagi pas ; C
donne le composé C1.
1) Ecrire les formules semi-développées des quatre isomères.
- Donner leur nom et leur classe.
- Quel est, des quatre isomères A, B, C, D, celui qui ne subit pas d'oxydation ménagée ? Pourquoi ?
2) On soumet ensuite les composés A1 et C1 à deux tests :
- test 1 à la 2,4-D.N.P.H et test n°2 à la liqueur de Fehling
- A1 : test 1 positif et test 2 négatif
- C1 : les deux tests sont positifs.
* Qu'observe-t-on dans le test 1? Quel groupe fonctionnel met-on en évidence ? Quels sont les corps
possédant ce groupe fonctionnel ?
* Quelle propriété met-on en évidence par le test 2 ? A quelle fonction du composé C1 correspond ce
test ?
* Sachant que C1 ne possède pas de chaîne carbonée ramifiée, quels sont sa formule semi-développée
et son nom ?
* Quels sont la formule développée et le nom de A1 ?
EXERCICE 2
1-Un mono alcool saturé A à pour masse molaire MA = 74g/mol.
a- Quelle est sa formule brute. En déduire ses différents isomères.
b- L’oxydation ménagée de A par une solution de dichromate de potassium en milieu acide conduit à
un composé B qui réagit avec la DNPH mais est sans action sur la liqueur de Fehling. En déduire la
formule semi-développée et le nom de l’alcool A.
c- Montrer que A est une molécule chirale
d- Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydation de A en B. Donner le nom de B.
2- L’action d’un mono acide carboxylique saturé R-COOH sur l’alcool A conduit à un corps E de
formule brute C5H10O2.
a- De quel type de réaction s’agit-il ? Quelles sont ses caractéristiques ? Quel serait l’effet d’une
élévation de température sur cette réaction ?
b- Ecrire l’équation bilan générale de cette réaction.
c- En déduire la formule semi-développée et le nom de l’acide carboxylique utilisé.
d- Donner la formule semi-développée et le nom du corps E formé.
3- Au départ on avait mélangé 7,4g de A et 4,6g de l’acide R-COOH. Quelle masse de corps E
obtient en fin de réaction.
On rappelle que la limite d’estérification pour un mélange équimolaire acide carboxylique-alcool est
environ :
66% si l’alcool est primaire ; 60% s’il est secondaire ; 5% si l’alcool est tertiaire.
EXERCICE 3
L'arôme de la menthe est en grande partie dû à la menthone. La menthone peut être synthétisée à
partir du menthol, par action d'un oxydant comme les ions permanganate. Cette transformation fait
intervenir les couples oxydant /réducteur : C9H18CO(aq)/C9H18CHOH(aq) et MnO4-/Mn2+ .
1. Quel groupe caractéristique possède le menthol ? A quelle famille appartient-il ?
2. Quel groupe caractéristique possède la menthone ? A quelle famille appartient-elle ?
3. Ecrire les demi-équations et l'équation de la réaction.
4. On veut réaliser la synthèse avec 2,00 g de menthol et du permanganate de potassium en excès
Quelle quantité minimale de permanganate faut-il introduire dans le milieu réactionnel ?
5. On dispose d'une solution de permanganate de potassium de concentration c = 0,20 mol.L-1.
Quel volume minimal de cette solution faut-il choisir ?
6. Calculer la masse théorique du menthone obtenue.
7. On obtient expérimentalement mexp = 1,20 g de menthone. Calculer le rendement de la
synthèse.
EXERCICE 4
1. Un composé organique A, a pour formule CxHyO. La combustion complète de 3,52g de A donne de
l’eau et 5litres de dioxyde de carbone. La densité de vapeur de A est d = 3,04. Dans les conditions de
l’expérience, le volume molaire gazeux est Vm = 25L/mol.
a) Ecrire l’équation bilan de la réaction de combustion complète de A.
b) Déterminer la formule brute du composé.
c) sachant la molécule de A est ramifiée et renferme un groupe hydroxyde, écrire toutes les formules
semi – développées possibles de A et les nommer.
2. Afin de déterminer la formule développée exacte de A, on effectue son oxydation ménagée par une
solution de dichromate de potassium, en milieu acide.
La solution oxydante étant utilisée en défaut, on obtient un composé B qui donne un précipité jaune
avec le (2,4) – dinitrophénylhydrazine D.N.P.H.
a) Qu’appelle-t-on oxydation ménagée ?
b) Quelles sont les fonctions chimiques possibles du composé B ?
c) B dont la molécule est chirale, peut réduire une solution de permanganate de potassium en milieu
acide.
Donner la formule semi – développée exacte et le nom de B. Préciser la formule semi – développée et
le nom du composé organique C obtenu lors de la réaction de B avec la solution de permanganate.
d) Quelle est la formule semi – développée exacte de A ?
3) a) En utilisant les formules brutes de A, B et C, écrire les demi équations électroniques des couples
oxydant – réducteur B/A et B/C, puis celles des couples Cr2O72-/ Cr3+ et MnO4-/Mn2+, en milieu acide.
b) En déduire les équations bilans des réactions permettant de passer de A à B par action du
dichromate de potassium ; de B à C par action du permanganate de potassium.
4) Quel est le volume minimal de solution de dichromate de potassium 0,2M faut-il utiliser pour
oxyder 3,52g de A en B ?
EXERCICE 5:
Pour déterminer le degré alcoolique d’un vin on réalise le dosage suivant : on soumet à la distillation
un mélange formé par une prise d’essai de 50cm3 de vin et une solution d’hydroxyde de sodium, on
recueille les 50 premiers cm3 de distillat D. Dans ces conditions ce distillat contient la totalité de
l’éthanol du vin et les substances réductrices autres que l’éthanol sont éliminées.
Le distillat D, dilué 10 fois, donne une solution S. A 10 cm3 de S, on ajoute 25cm3 d’une solution
acide de dichromate de potassium où la concentration des ions dichromate est 8,22.10-2mol.L-1 et on
laisse réagir pendant 45min de façon que l’oxydation de l’éthanol soit complète. Puis, on verse une
solution d’iodure de potassium KI en excès ; pour décolorer le diiode I2 libéré, il faut ajouter 11,2cm3
d’une solution de thiosulfate de sodium de concentration 0,5mol.L-1.
a) Ecrire les équations-bilan des réactions d’oxydoréduction entre
-l’éthanol et les ions dichromate en milieu acide ;
-les ions iodure I- et les ions dichromate Cr2O7 2- ;
-le diiode I2 et les ions thiosulfate S2O32-.
b) Calculer la concentration de l’éthanol dans la solution S, puis dans le distillat D.
c) Calculer le degré alcoolique du vin. On donne la masse volumique de l’éthanol
ρ=789kg.m-3.
Indication : les couples oxydant-réducteur mis en jeu sont
CH3-COOH/CH3-CH2OH ; Cr2O72-/Cr3+ ; I2/I- ; S4O62-/S2O32