DISTILLATION CONTINUE DES MELANGES BINAIRES
1- Définition
La distillation est une technique de séparation des constituants d’un mélange liquide qui
utilise l’énergie comme agent de séparation. Elle exploite la différence de température
d’ébullition entre les constituants du mélange à séparer pour réaliser cette opération. Elle est
fondée sur le fait qu’une vapeur en équilibre avec le liquide qui lui a donné naissance est en
général enrichie en constituant le plus volatil (celui qui a la température d’ébullition la plus
basse). Le mélange liquide subit plusieurs vaporisations et condensations. On se retrouve à la
fin de l’opération avec une vapeur riche en constituant le plus volatil et un liquide pauvre en
ce même constituant. On constate d’après cette définition que l’étude de cette opération fait
intervenir les notions de pression de vapeur et d’équilibre entre phases.
2- Vaporisation d’un mélange binaire complètement miscible à pression constante,
étage d’équilibre ou étage théorique
2.1- Equilibre liquide-vapeur, étage d’équilibre
Ces concepts peuvent être illustrés en considérant l’appareil de contact liquide-vapeur
présenté par la figure suivante :
Vapeur
Vapeur
Chauffage électrique
Vapeur
Figure1 : Appareil simplifié pour l’étude des équilibres liquide-vapeur
Dès que la chaleur est fournie par la résistance électrique, le mélange liquide contenu dans
l’appareil commence à bouillir et à générer de la vapeur. La vapeur circule dans une boucle.
Elle est réintroduite au niveau de la partie inférieure de l’appareil ou elle est dispersée dans la
phase liquide au moyen d’un distributeur. Les composés présents dans le mélange liquide
initial seront répartis entre les phases liquide et vapeur selon leur volatilité respective (ou
point d’ébullition). La concentration en composé à bas point d’ébullition sera plus grande
dans la phase vapeur, tandis que la phase liquide sera enrichie en composé à point d’ébullition
élevé. L’équilibre entre les phases vapeur et liquide est atteint, quand il n’y a plus de
modification de composition et de température à la pression du système. Il n’est pas possible
d’atteindre un degré de séparation supérieur à celui atteint à l’équilibre. Un autre état
d’équilibre peut atteint, si on part d’un mélange liquide initial différent de celui utilisé
précédemment. La situation obtenue permet de conclure que l’appareil se comporte comme
s’il s’agissait d’un étage d’équilibre, étage théorique ou plateau théorique pour lequel les
compositions de la vapeur Y et du liquide X sont celles de l’équilibre.
En supposant que les solutions sont idéales, la loi de Raoult est applicable. Pour une solution
composée des constituants A et B (A supposé le plus volatil), on aura : PA = XPA0 , PB =
(1 − X)PB0 . X est la fraction molaire du composé le plus volatil dans la phase liquide,
𝑃𝐴0 𝑒𝑡 𝑃𝐵0 sont les pressions de vapeur saturantes à la température du système des composés A
et B. Pour des pressions modérées, la phase gazeuse est supposée parfaite. On aura : PA =
YP , PB = (1 − Y)P. Y est la fraction molaire du composé le plus volatil dans la phase
gazeuse, P est la pression totale du système. Si on connait les pressions de vapeur saturantes
PA0 et PB0 des composés du mélange. On peut calculer à l’aide des relations ci-dessous les
fractions molaires X et Y du composé le plus volatil dans la phase liquide et dans la phase
vapeur pour différentes températures.
P − PB0 PA0
X= 0 Y=X
PA − PB0 P
A l’aide de ces deux équations, on peut tracer pour une pression donnée, les courbes
d’ébullition et de condensation qui donnent les valeurs de X et de Y pour différentes
températures situées entre TA et TB (températures d’ébullition respectives de A et de B). On
peut aussi tracer la courbe d’équilibre Y = f(X), qui représente les phases liquide et vapeur en
équilibre.
Figure 2: Diagramme température composition du mélange binaire A-B
Figure 3: Méthode de construction de la courbe d’équilibre Y = f (X)
2.2- Distillation Flash
Ce procédé est réalisé dans un ballon appelé ballon de Flash. Ce dernier est alimenté par un
mélange binaire F de composition molaire Z en constituant le plus volatil. Sa température est
régulée de manière à obtenir une phase vapeur (V,Y) et une phase liquide (L,X) en équilibre.
Figure 4 : Représentation d’un ballon de Flash
En tenant compte de la règle générale d’écriture des bilans en régime permanent :
[Entrée] + [Production] = [Sortie]
Bilan de matière global :
F=L+V
Bilan de matière pour le composé le plus volatil
F Z=LX+VY
Bilan thermique
Q + F hF = L hL + V hV
3- Principe de la distillation fractionnée d’un mélange miscible à pression constante
Le principe consiste à obtenir dans des ballons successifs des équilibres liquide-vapeur d’un
mélange binaire complètement miscible à pression constante. Le dispositif consiste à
condenser une vapeur issue du ballon n pour le récupérer liquide dans le ballon n+1, et
vaporiser ce dernier pour le récupérer dans le ballon n+2 etc. Une fois l’équilibre liquide-
vapeur atteint dans chaque ballon, on peut déduire les observations suivantes :
• Y1 = X2 Y2 = X3 Y3 = X4 Yn = Xn+1
• Quelque soit le ballon on a : Yn > Xn ce qui traduit que la vapeur est enrichie en
constituant le plus volatil
• Lorsque le numéro de ballon augmente la concentration du constituant le plus
volatil augmente dans la phase liquide et la phase vapeur.
Y1 < Y2 < Y3 < Y4 <∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙< Yn X1 < X2 < X3 < X4 <∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙< Xn
• Puisque on a un équilibre entre la phase liquide et sa vapeur dans chaque ballon.
Chaque ballon est qualifié d’un étage théorique ou d’un plateau théorique.