1.
OXYDO-REDUCTION
PLAN DU CHAPITRE
1.1.- Définitions de l'oxydation
1.2.- Définitions de la réduction
1.3.- Principaux agents rédox
1.3.1.- Principaux agents réducteurs
1.3.2.- Principaux agents oxydant
1.4.- Nombre d'oxydation ou degré d'oxydation
1.5.- Couples rédox
1.6.- Table d'électropositivité ou série électrochimique
1.7.- Mécanisme des réactions rédox
1.8.- Etudes des radicaux
1.1- DÉFINITIONS DE L'OXYDATION
Certains corps, tels que des clous, des tôles en acier, un morceau de pomme..., exposés à l’air changent
d’apparence. Ils se transforment en fixant l'oxygène de l'air : ils subissent alors, une oxydation.
Première définition : Une oxydation est un phénomène au cours duquel un corps fixe de 1'oxygène.
Exemples : 2Fe + O2 2FeO C + O2 CO2
L'oxygène, appartenant au groupe 6 de la Classification Périodique des Éléments, a la propriété de capter deux
électrons. Le fer lui a donc cédé des électrons, selon les réactions :
2Fe 4e- + 2Fe2+
2O + 4e- 2O2-
2+ 2-
2Fe + 2O 2FeO
Bilan : 2Fe + O2 2FeO
Ainsi, tous les corps qui sont capables de capter des électrons peuvent provoquer une réaction similaire du fer.
Deuxième définition : Certains corps ont la propriété de libérer un ou plusieurs électrons, lorsqu’ils sont en
présence d’autres capables de les recevoir. Cette perte d’électrons entraîne inévitablement une augmentation de
la charge portée par ces corps.
Exemples : Na0 e- + Na+ S2- 2e- + S0 Cu+ e- + Cu2+
Une oxydation est un phénomène au cours duquel un corps libère un ou plusieurs électrons, provoquant
ainsi une augmentation de charge.
1.2.- DÉFINITIONS DE LA RÉDUCTION
Certains corps, tels que l'eau oxygénée H2O2, le permanganate de potassium KMnO4..., dans des conditions
particulières, ont la propriété de libérer de l'oxygène dans le milieu réactionnel. Il en résulte une diminution du
nombre d’oxygène dans leur formule moléculaire : ils subissent alors une réduction.
1
Première définition : Une réduction est un phénomène au cours duquel un corps libère de 1'oxygène.
Exemples : 2H2O2 2H2O + O2 2KMnO4 K2O + 2MnO2 + 3/2O2
L’oxygène étant un élément très électronégatif et disposant de 2 électrons célibataires, en réaction avec le fer,
reçoit 2 électrons. Sa charge passe donc de zéro (0) à moins deux (-2). Il s’est alors produit une diminution de
charge : L’oxygène a subi une réduction.
Deuxième définition : La charge de tout corps qui, en réaction chimique, reçoit un ou plusieurs électrons
diminue.
Une réduction est un phénomène au cours duquel un corps reçoit un ou plusieurs électrons, provoquant
ainsi une diminution de charge.
1.3.- LES PRINCIPAUX AGENTS REDOX
1.3.1.- Les principaux agents réducteurs :
Un réducteur est un corps capable de provoquer une réduction :
- soit en arrachant de l'oxygène à un composé oxygéné;
- soit en réduisant la charge d'un autre corps en lui cédant un ou plusieurs électrons.
Les principaux réducteurs sont:
a) Le carbone et le monoxyde de carbone pour les oxydes ;
b) Les éléments appartenant aux groupes 1,2,3 du Tableau Périodique des éléments ;
c) Les ions négatifs.
1.3.2.- Les principaux agents oxydants :
Un oxydant est un corps capable de provoquer une oxydation :
- soit en fournissant de l'oxygène à un autre corps;
- soit en augmentant la charge d'un autre corps en lui arrachant un ou plusieurs électrons.
Les principaux oxydants sont:
a) Les composés oxygénés capables de libérer de l'oxygène en réaction, tels que : KMnO4, K2Cr2O7, H2O2 (eau
oxygénée), O3 (ozone) . . .
b) Les éléments appartenant aux groupes 5,6,7 du Tableau Périodique des Éléments ;
c) Les ions positifs.
Mécanisme d'une réaction rédox:
Une réaction rédox ou réaction d'oxydo-réduction est une réaction au cours de laquelle il se produit
successivement une oxydation et une réduction par transfert d'électrons du réducteur à l'oxydant.
1.4.- NOMBRE D'OXYDATION OU DEGRÉ D'OXYDATION
a) Le nombre d'oxydation (n.o.) ou le degré d'oxydation (d.o.) d'un corps est égale à la valeur algébrique de la
charge électrique que porte ce corps.
Exemples:
- Le nombre d'oxydation du soufre dans S2- est égal à -2
- Le nombre d'oxydation du cuivre dans Cu2+ est égal à +2
- Le nombre d'oxydation de l'aluminium à l'état atomique est égal à 0
2
REMARQUE : Le degré d'oxydation de tout élément à l'état atomique est égal à 0.
b) Détermination du degré d'oxydation:
1ère Règle: " La somme des degrés d'oxydation des constituants d’une molécule est égale à 0.
Exemples:
- Soit la molécule NaCl: d.o.(Na) + d.o.(Cl) = 0 ==> +1+ (-1) = 0
- Soit la molécule AlCl3: d.o.(Al) + 3d.o.(Cl) = 0 ==> +3+3(-1) = 0
- Soit la molécule A12S3: 2d.o.(Al) + 3d.o.(S) = 0 ==> 2( + 3) +3(-2) = 0
2ème Règle: "La somme des degrés d'oxydation des constituants d’un ion polyatomique est égale à la charge
électrique totale de 1'ion."
Exemples :
- Soit l'ion sulfate SO42- :
d.o.(S) + 4d.o.(O) = -2 ==> +6 + 4(-2) = -2
- Détermination du degré d'oxydation du manganèse dans l'ion permanganate MnO4- :
d.o.(Mn) + 4d.o.(O) = -1 ==> x + 4(-2) = -1 ==> x - 8 = -1 ==> x = 8 - 1 —> x = +7
d.o.(Mn) = +7
- Détermination du degré d'oxydation de l'azote dans l'ion nitrate NO3-
- d.o.(N) + 3d.o.(O) = -1 => x + 3(-2) = -1 ==> x - 6 = -1 ==> x = 6 - 1 ==> x = +5
==> d.o.(N) = +5
1.5.- LES COUPLES RÉDUCTEUR - OXYDANT
D'une manière générale, un réducteur est un corps qui peut libérer un ou plusieurs électrons, en présence d'un
oxydant.
En présence d'un oxydant l'aluminium peut libérer trois électrons, selon la réaction:
Al 3e- + Al3+ (1)
Tandis qu'un oxydant est un corps qui peut recevoir un ou plusieurs électrons, en présence d'un réducteur.
En présence d'un réducteur l'ion positif de l'aluminium peut recevoir trois électrons, selon la réaction:
Al3+ + 3e- Al (2)
Ces deux réactions, inverses l'une de l'autre, peuvent être écrites sous la forme d'une seule équation:
Al 3e- + Al3+
Ainsi les deux espèces chimiques Al° et Al3+ constituent un couple, Al0/Al3+, appelé « Couple Rédox ».
Généralement un couple réducteur-oxydant s'écrit sous la forme : Réducteur/oxydant.
Dans l'exemple précédent le couple est : Al0/Al3+
Exemples: Zn° 2e- + Zn2+ couple Zn0/Zn2+
Cu+ e- + Cu2+ couple Cu+/Cu2+
3
1.6.- LA SÉRIE ÉLECTRO-CHIMIQUE OU TABLEAU D'ÉLECTROPOSITIVTTÉ
Les réducteurs, étant des donneurs d'électrons, peuvent réduire la charge des oxydants en leur cédant un ou
plusieurs électrons.
Cependant l'expérience révèle que tous les réducteurs ne peuvent pas réduire tous les oxydants. C'est ainsi que
les réducteurs ont été classés, par rapport à leur pouvoir réducteur décroissant, dans une table d’électropositivité.
Extrait de la Série électrochimique:
Réducteur Symbole Nb d’e- Oxydant Couple Potentiel E0(V)
Lithium Li 1 Li+
Potassium K 1 K+
Baryum Ba 2 Ba2+
Calcium Ca 2 Ca2+
Sodium Na 1 Na+
Magnésium Mg 2 Mg2+
Aluminium Al 3 Al3+
Manganèse Mn 2 Mn2+
Zinc Zn 2 Zn2+
Chrome Cr 3 Cr3+
Fer Fe 2 Fe2+
Nickel Ni 2 Ni2+
Étain Sn 2 Sn2+
Plomb Pb 2 Pb2+
Hydrogène H 1 H+
Cuivre Cu 2 Cu2+
Argent Ag 1 Ag+
Mercure Hg 2 Hg2+
Platine Pt 2 Pt2+
Or Au 3 Au3+
1.7.- ÉTUDE DES RADICAUX
Une molécule ionique est composée d'un ion positif (cation) et d'un ion négatif (anion). L'ion négatif ou anion,
appelé aussi radical, permet de nommer la molécule, dans la nomenclature générale, et souvent détermine son
comportement en solution aqueuse.
Lorsque ce radical est formé d'un seul atome, il est dit radical monoatomique.
Exemples : Cl- (Chlorure) – S2- (Sulfure) – F- (Fluorure) – O2- (Oxyde)
4
A.- Corps amphotère
Certains corps, malgré leurs propriétés oxydantes, peuvent perdre des électrons de leur couche externe sous
l'action d'un catalyseur et particulièrement en présence de l'oxygène. Le corps résultant porte alors un degré
d'oxydation positif égal au nombre d'électrons perdus.
Exemples : S° 4e- + S4+ N0 5e- + N5+
Ces corps, et tous ceux qui ont les mêmes propriétés, sont appelés « corps amphotères ».
Définition :
Un corps amphotère, en réaction d’oxydo-réduction, est un corps qui peut gagner ou perdre des électrons,
suivant le milieu réactionnel.
Remarque : Généralement ils jouent le rôle de réducteur en présence de 1'oxygène.
B.- Anions polyatomiques ou radicaux polyatomiques
Un anion polyatomique est un anion composé de plusieurs atomes.
Exemples : SO32- (Sulfite) ClO3- (Chlorate)
C.- Quelques exemples de molécules contenant des anions polyatomiques
Sulfate cuivrique : CuSO4 Nitrate d’argent : AgNO3
Sulfate de sodium : Na2SO4 Nitrate d’aluminium : Al(NO3)3
Phosphate de calcium : Ca3(PO4)2 Sulfate d’aluminium : Al2(SO4)3
5
Exercices
A) Donner la formule des anions suivants
Nom Formule Hypochlorite
Fluorure Chlorate
Chlorure Perchlorate
Bromure Carbonate
Iodure Bicarbonate
Oxyde Permanganate
Sulfure Aluminate
Hydroxyde Zincate
Sulfate Dichromate
Hydrogénosulfate Phosphate
Hydrogénosulfite Hydrocarbonate
Nitrate Acétate
Phosphate Cyanure
B) Écrire la formule des composés suivants :
a) Chlorure de calcium k) Nitrate de magnésium
b) Sulfure d'aluminium l) Iodure cuivreux
c) Sulfate de magnésium m) Phosphate d’aluminium
d) Sulfate de potassium n) Chlorate de nickel
e) Fluorure de sodium o) Bicarbonate de sodium
f) Oxyde de potassium p) Permanganate d’aluminium
g) Carbonate ferrique q) Tétrachlorure de carbone
h) Permanganate de potassium r) Dioxyde de carbone
i) Hydroxyde de calcium s) Dichromate cuivrique
j) Dichromate de zinc t) Chlorate de sodium
6
- TRAVAUX PRATIQUES –
LES RÉACTIONS RÉDOX EN SOLUTION AQUEUSE
1.- OBJECTIF: Etablir partiellement le mécanisme d'une réaction rédox en solution aqueuse.
2- PRINCIPE: À partir des produits obtenus d'une réaction rédox en solution aqueuse, il est possible de mettre
en évidence les couples rédox de la réaction.
Les changements de couleur et/ou d'état indiquent une modification de la nature des réactifs.
Par exemple un dégagement de dihydrogène, au cours d’une réaction entre un acide et un métal, indique le
passage de l’ion hydrogène (H+) à l'état diatomique (H2). Selon la réaction : 2H+ + 2e- H2
Ces transformations chimiques se font par variation du degré d'oxydation (D.O) c'est-à-dire par un
mouvement d'électrons (perte ou gain). Ainsi, il est possible d'identifier le réducteur et l'oxydant au cours de
la réaction.
3.- T. P.
3.1.- Action du fer sur l’ion hydrogène
Verser une petite quantité de vinaigre dans un petit verre – ATTENTION : Ne pas inhaler la solution.
Plonger un fil de fer ou un clou non oxydé dans la solution.
Observer l’évolution de la réaction.
Recommandations : Prendre des photos des différentes étapes – Faire une vidéo de la manipulation.
Ecrire le mécanisme probable de la réaction à partir de vos observations.
3.2.- Action du cuivre sur l’ion hydrogène ?
Verser une petite quantité de vinaigre dans un petit verre – ATTENTION : Ne pas inhaler la solution.
Plonger un fil de cuivre fraîchement décapé dans la solution.
Observer l’évolution de la réaction.
Recommandations : Prendre des photos – Faire une vidéo de la manipulation.
Justifier vos observations, en vous basant sur la série-électrochimique.
7
EXERCICES
1.- Déterminer le degré d'oxydation du soufre dans les composés suivants :
a) Al2S3 b) SO3 c) SO2 d) H2S e) HSO3-
f) Al2(SO4)3 g) SO32- h) SO42- i) HSO4- j) ZnSO3
2.- Expliquer et corriger les coefficients stœchiométriques des réactions suivantes :
a) KMnO4 + HCl K2O + MnO2 + H2O + Cl2
b) H2SO4 + Cu CuO + SO2 + H2O (En présence de chaleur)
c) H2SO4 + Zn ZnSO4 + SO2 + H2O (En présence de chaleur)
d) K2Cr2O7 + HCl K2O + Cr2O3 + H2O + Cl2
3.- Écrire le mécanisme des réactions suivantes, lorsqu’elles sont possibles en solution aqueuse :
a) Aluminium + Sulfate de zinc b) Fer + Acide chlorhydrique
c) Cuivre + Acide chlorhydrique d) Cuivre + Nitrate d'argent
e) Aluminium + Acide sulfurique f) Aluminium + Sulfate de cuivre(II)
g) Zinc + Nitrate cuivrique h) Magnésium + Chlorure de nickel
i) Fer + Nitrate de sodium j) Calcium + Phosphate de zinc
k) Plomb + Sulfate cuivrique l) Aluminium + Nitrate de de chrome
m) Sodium + Chlorure de manganèse n) Magnésium + Sulfate d’aluminium
o) Fer + Chlorure de sodium p) Fer + Chlorure cuivreux
4.- 50 g d'un mélange de poudre de cuivre et de zinc sont mis en présence d’une solution aqueuse d'acide
chlorhydrique en excès.
a) Lorsque la réaction s’arrête, y a-t-il un résidu solide ? Quel est-il ?
b) Comment peut-on mettre en évidence les ions métalliques présents dans la solution ?
c) On recueille un volume de dihydrogène de 11,2 L, mesuré dans les conditions normales de température et
de pression.
Calculer la masse de cuivre et celle du zinc dans l'échantillon.
Masses molaires atomiques : M(Cu) = 63,5 [Link]-1 M(Zn) = 65,4 [Link]-1