Chapitre 5

𝐶ℎ𝑎𝑝i𝑡𝑟𝑒 5 : |𝐿𝐸𝑆 𝐴𝐿𝐶𝑂𝑂𝐿𝑆

-Définir et donner la formule générale d’un alcool ; - Nommer un

alcool à partir de sa f.s.d ; -Définir les classes des alcools
-Donner la formule et le nom du glycol et du glycérol
-Définir carbone asymétrique ; -Représenter les énantiomères selon
Objectifs :

Fischer ; -Citer les méthodes de préparation des alcools

-Ecrire et utiliser l’équation de la réaction du sodium sur un alcool
-Citer les réactions de déshydratation des alcools
-Expliquer l’oxydation ménagée d’un alcool et l’influence de la
classe de l’alcool ; -Distinguer expérimentalement aldéhydes et
cétones ; -Donner les réactions mettant en évidence le caractère
réducteur d’un aldéhyde.
SOMMAIRE
1. Généralités 4. Aldéhyde & Cétone
1.1. Définition 4.1. Définition
1.2. Nomenclature 4. 2. Nomenclature

1.3. Les différentes classes des alcools 4.3. Propriétés chimiques

1.4. Carbone asymétrique 5. Réactions d’oxydation des alcools
2. Préparation des alcools 5.1. Oxydation complète
2.1. Fermentation alcoolique 5.2. Oxydation ménagée
2.2. Hydratation d’un alcène 5.2.1. Oxydation ménagée par le
3. Propriétés des alcools dioxyde de l’air
3.1. Réaction avec le sodium 5.2.2. Oxydation en solution aqueuse
3.2. Déshydratation des alcools 6. Oxydation des aldéhydes

1. Généralités :
1.1. Définition :
Un alcool est un composé organique oxygéné de formule CxHyO. Un
alcool comporte un groupe hydroxyle –OH lié à un atome de carbone
tétragonal, appelé carbone fonctionnel : –C–OH.
La formule générale des alcools est R–OH où R est une chaîne carbonée
saturée ou insaturé ou comportant des cycles.
Remarque :
Pour les alcools saturés, la formule brute est CnH2n+2O ou CnH2n+1–OH
et la masse molaire est M = (14n + 18) g/mol.
LES ALCOOLS

1.2. Nomenclature :
Le nom de l’alcool est formé d’un préfixe dérivant de la chaîne carbonée
suivi de l’indice de position du groupe hydroxyle + la terminaison « ol
». L’indice de position de carbone fonctionnel dans la chaîne carbonée
doit être le plus petit possible.
Exemples : CH3-OH : méthanol ; CH3-CH2-CH2-OH : propan-1-ol
CH3-CH2-OH : éthanol; CH3-CHOH-CH3 : propan-2-ol
CH3-CH-CHOH-CH3: 3-méthylbutan-2-ol –CH2-OH :
CH3 2-méthylbutan-3-ol phenyl méthanol
Cas des polyalcools: HO-CH2-CH2-OH : éthan-1,2-diol (glycol);
HO-CH2-CHOH-CH2-OH: propan-1,2,3-triol (glycérol)
1.3. Les différentes classes des alcools :
Les alcools sont regroupés en trois catégories, appelées classe, en
fonction du nombre d’atomes de carbone lié au carbone fonctionnel.
a. Alcool primaire :
Un alcool est dit primaire lorsque le carbone porteur du groupe OH
n’est lié qu’à un seul atome de carbone. La formule générale des alcools
primaires est : R–CH2–OH.
Exemples : CH3-OH : méthanol CH3-CH2-OH : éthanol
CH3–CH–CH2–OH : 2-méthylpropan-1-ol
CH3
b. Alcool secondaire :
Un alcool est dit secondaire lorsque le carbone porteur du groupe
–OH est lié à deux atomes de carbone. La formule générale des alcools
secondaire est : R1–CH–OH
R2
Exemples : CH3-CHOH-CH3 : propan-2-ol
CH3-CH2-CHOH-CH2-CH3 : pentan-3-ol
c. Alcool tertiaire :
Un alcool est dit tertiaire lorsque le carbone porteur du groupe
hydroxyle –OH est lié à trois atomes de carbone. R1
La formule générale des alcools tertiaire est : R2–C–OH
R3 25
 Chapitre 5

CH3
Exemple : CH3–C–OH : 2-méthyl propan-2-ol
CH3
Exercice d’application:
La densité de vapeur d’un alcool saturé A est de l’ordre de 2,55.
Déterminer la masse molaire et la formule brute de A.
Donner les f.s.d, noms et classes des isomères possibles de A.
(Rep. : M ≈ 74g/mol  14n +18 = 74 n =4  A : C4H10O
Soit 4 isomères).

1.4. Carbone asymétrique – Représentation de Fischer :

a. Carbone asymétrique :
On appelle carbone asymétrique, noté C*, un atome carbone tétragonal
lié à 4 atomes ou groupes d’atomes différents.
Toute molécule qui comporte un atome de carbone asymétrique est dite
chirale, et est non superposable à son image
OH OH
dans un miroir plan.
Ainsi toute molécule chirale admet deux R1––C––R2 R1––C––R2
molécules stéréoisomères appelées des H H
énantiomères.

b. Représentation de Fischer :
Elle permet de symboliser, avec une formule plane, la structure spatiale
des molécules possédant un atome de CH3 CH3
carbone asymétrique. Pour le composé miroir plan
HO––C––H H––C––OH
de f.s.d CH3–CHOH–C2H5, la
représentation de Fischer donne les C2H5 C2H5
énantiomères ci-contre.

26 COURS CHIMIE Tle D

LES ALCOOLS

2. Préparation des alcools :

2.1. Fermentation alcoolique :
L’éthanol (C2H6O), principal constituant des boissons alcoolisés,
s’obtient par fermentation des jus sucrés en l’absence de l’oxygène
(réaction anaérobie) sous l’action des catalyseurs biochimiques (les
enzymes contenues dans le microorganisme). La fermentation terminée,
on extrait l’alcool par distillation. L’équation bilan de la fermentation du
glucose s’écrit : C6H12O6 → 2C2H6O + 2CO2

2.2. Hydratation d’un alcène :

On fait passer un mélange de vapeur d’eau et d’alcène à 300°C en
présence d’un catalyseur à base d’acide sulfurique. L’équation bilan de
la réaction s’écrit : CnH2n + H2O   CnH2n+2O
H SO
2 4

Exemples : CH2=CH2 + H2O → CH3-CH2-OH

CH3 - CH 2 - CH 2OH
CH3-CH=CH2 + H2O → 
CH3 - CHOH - CH3
Règle de Markovnikov: L’hydratation des alcènes dissymétriques conduit
à deux alcools. Pour obtenir l’alcool majoritaire (correspondant à la
classe la plus élevée) le groupe –OH se fixe de préférence sur l’atome de
carbone doublement lié le moins hydrogéné.
CH 3
CH3 - CH  C - CH3  H - OH  CH3 - CHOH - CH - CH3 (II)

CH 3 CH3 - CH2 - COH - CH3 (III)
CH
3

3. Propriétés chimiques des alcools :

3.1. Réaction avec le sodium :
Les alcools, sans distinction de classe, réagissent avec le sodium. La
réaction conduit à un alcoolate de sodium (RO-,Na+) et la formation de
dihydrogène. L’équation de la réaction s’écrit :
R-OH + Na → (RO-,Na+) + ½ H2 soit n(ROH) = m/M = 2n(H2)
 Chapitre 5

Exercice d’application :

On fait réagir du sodium sur 6g d’un alcool A. Il se forme un volume de

1,12L de dihydrogène, volume mesuré dans les conditions normales.
Déterminer la formule brute et les f.s.d possibles de A.
(Rep. : M = 60g/mol  A : C3H8O soit deux isomères)
3.2. Déshydratation :
Selon les conditions expérimentales, la déshydratation des alcools se
déroule de 2 façons différentes.
a. Déshydratation intramoléculaire :
Lorsqu’on fait passer des vapeurs d’alcool sur l’oxyde d’aluminium
(Al2O3) porté à haute température (300 à 400°C) l’alcool perd une
molécule d’eau et on obtient un alcène. C H 𝐴𝑙2𝑂3 +HO
n 2n+2
O C H
→−−→ n 2n 2
Exemple: CH3CH2-OH → CH2=CH2 + H2O
b. Déshydratation intermoléculaire :

Si la température est moins élevée (250°C), la déshydratation conduit, en

présence de l’alumine, à la formation d’un éther-oxyde (R-O-R’) par
élimination d’une molécule d’eau entre deux molécules d’alcool selon
l’équation : R-OH + R’-OH → R-O-R’ + H2O
Exemple : C2H5-OH + C2H5-OH → C2H5-O-C2H5 + H2O
C2H5-O-C2H5 : éthoxyéthane (ou oxyde de diéthyle)
CH3-O-C2H5 : méthoxyéthane (ou oxyde de méthyle et d’éthyle)
4. Aldéhydes et Cétones :
4.1. Définition :
Les aldéhydes et les cétones sont des composés organiques oxygénés de
formule brute CnH2nO, caractérisés par le groupe carbonyle de la
forme : –C
Pour les aldéhydes, la formule générale est : R–C–H
OO
Pour les cétones, la formule générale est : R–C–R’
LES ALCOOLS

4.2. Nomenclature :
-Pour nommer un aldéhyde, on fait : nom de la chaîne carbonée plus
terminaison « al »
Exemples : H-CHO : méthanal CH3-CH2-CHO: propanal
-Pour nommer une cétone, on fait : nom de la chaîne carbonée plus
terminaison « one » tout en précisant si nécessaire, la position du carbone
fonctionnel.
CH3–C–CH–CH3 3méthyl
O O CH3 butan-2-one
4.3. Propriétés chimiques :
La possession du groupe carbonyle confère aux aldéhydes et aux cétones
une propriété commune, qui est celle de réagir sur la 2,4DNPH
(2,4dinitrophényl hydrazine) en donnant un précipité jaune, solide
cristallisé, appelé 2,4dinitrophénylhydrazone.
Le réactif de Schiff prend une coloration rose en présence des
aldéhydes ; et il est sans action sur les cétones.

5. Réactions d’oxydation :
5.1. Oxydation complète : combustion :
La combustion complète est une réaction qui détruit la chaîne carbonée
d’un composé organique.
L’équation bilan de la combustion complète d’un alcool s’écrit:
CxHyO + ½(2x –1+y/2)O2 → xCO2 + y/2H2O
ou CnH2n+2O + 3n/2O2 → nCO2 + (n+1)H2O
Exercice d’application :
Un alcool A, de formule CxHyO, contient en masse 26,66% d’oxygène.
La combustion complète de m = 6g de A, conduit à la formationde
13,2g de CO2 et 7,2g d’eau.
Ecrire l’équation de la réaction et établir la formule brute de l’alcool.
Donner les f.s.d et noms des isomères de A.
(Rep. : %O  M = 60g/mol ; x = 3 et y = 8  A : C3H8O)

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 Chapitre 5

5.2. Oxydation ménagée :

Une oxydation ménagée (contrairement à la combustion) conserve la

chaîne carbonée d’un composé organique.
5.2.1. Oxydation ménagée par le dioxygène de l’air :
En présence du cuivre métal chauffé, l’alcool (I) et l’alcool (II) peuvent
être oxydés par le dioxygène de l’air pour donner d’autres composés
organiques.
→ a. L’alcool primaire (R–CH2-OH) s’oxyde en aldéhyde (R-CHO) et
une partie de l’aldéhyde formé s’oxyde en acide carboxylique (R-
COOH) selon les équations bilans suivantes :
R–CH2-OH + ½O2 → R–CHO + H2O
R–CHO + ½O2 → R-COOH
→ b. L’alcool secondaire R-CHOH-R’ s’oxyde en cétone (R-CO-
R’) selon l’équation suivante: R-CHOH-R’ + ½O2 →R-CO-R’ + H2O
→ c. L’alcool tertiaire ne s’oxyde pas.
Remarque : Quand le cuivre métal est porté vers 300°C, les alcools
subissent la déshydrogénation telle que :
- l’alcool primaire conduit uniquement à l’aldéhyde :
R–CH2-OH → R–CHO + H2
- l’alcool secondaire conduit à la cétone :
R-CHOH-R’ → R-CO-R’ + H2
5.2.2. Oxydation ménagée des alcools en solution aqueuse :
a. Les solutions oxydantes :
- Solution de dichromate de potassium (2K+, Cr2O72-) acidifiée:
La présence des ions dichromates Cr2O72- dans une solution lui donne
une coloration orangée.
Lors de l’oxydation les ions Cr2O72- se réduisent en ions chromes Cr3+,
qui donnent une coloration verte à la solution. Le couple redox mis en
jeu est Cr2O72- / Cr3+ dont la demi équation électronique est :
Cr O2-  14H  6e-  2Cr3  7H O
2 7 2
LES ALCOOLS

- Solution de permanganate de potassium (K+, MnO4-) acidifiée :

En présence des ions MnO4-, une solution prend une coloration violette.
Lors d’une oxydation, les ions MnO4- se réduisent en ions manganèse
Mn2+ et la solution devient incolore. Le couple redox misen jeu est
MnO4-+/Mn2+ dont la demi équation électronique est :
MnO-4  8H  5e-  Mn 2  4H 2 O
b. Procédure de l’oxydation ménagée :
Dans une solution d’alcool A (primaire ou secondaire) , on ajoute
quelques gouttes de la solution de dichromate de potassium acidifiée.
Résultats : Si la coloration orangée de la solution disparaît et apparaît
une coloration verte : les ions Cr2O72- sont réduits en ions Cr3+ et
simultanément l’alcool A est oxydé et donne un autre composé X.
Interprétation : Selon la quantité de la solution oxydante utilisée, deux
cas se présentent :
1er cas : Si on utilise une petite quantité de la solution oxydante :
- l’alcool primaire s’oxyde en aldéhyde
- l’alcool secondaire conduit à la cétone
2e cas : Si on utilise une quantité importante de la solution oxydante :
- l’alcool primaire conduit à l’acide carboxylique
- l’alcool secondaire donne la cétone.
Remarque : l’alcool tertiaire ne s’oxyde pas quelque soit la quantité
de la solution oxydante.
c. Equations bilans de l’oxydation ménagée des alcools I et II :
- Passage de l’alcool I à l’aldéhyde :
Couples redox : Cr2O72- / Cr3+ et R-CHO / RCH2OH
Cr2O72- / Cr3+ : Cr O2-  14H  6e-  2Cr3  7H O
2 7 2

RCHO/RCH2OH : 3× ( RCH 2OH  RCHO  2H  2e- )

= Cr O2-  3RCH OH  8H  2Cr3  RCHO  7H O

2 7 2 2
 Chapitre 5

- Passage de l’alcool II à la cétone :

Couples redox : Cr2O72- / Cr3+ et R-COR’ / RCHOHR’
Cr2O72-/Cr3+ : Cr O2-  14H  6e-  2Cr3  7H O
2 7 2

RCOR’/RCHOHR’ : 3×( RCHOHR'  RCOR'  2H  2e- )

= Cr O2-  3RCHOHR'  8H  2Cr3  RCOR  7H O

2 7 2

- Passage de l’alcool I à l’acide carboxylique :

Couples redox : Cr2O72- / Cr3+ et R-COOH / R-CH2OH
Cr2O72- / Cr3+ : 2×( Cr O2-  14H  6e-  2Cr3  7H O )
2 7 2

RCOOH / RCH2OH : 3×( RCH 2OH H2O  RCOOH  4H  4e- )


= 2Cr O2-  3RCH OH  16H  4Cr3  RCOOH  11H O
2 7 2 2

6. Oxydation des aldéhydes :

Les aldéhydes peuvent subir l’oxydation ménagée : on dit qu’ils ont un
caractère réducteur.
a. Réaction avec le réactif de Tollens :
Le réactif de Tollens (ou le nitrate d’argent ammoniacal) est une solution
limpide, incolore, contenant les ions diamine argent (I) de formule
Ag(NH3)2+.
𝑎𝑙𝑑éℎ𝑦𝑑𝑒 + 𝑐ℎ𝑎𝑢ff𝑎𝑔𝑒 𝑜𝑛 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑒 𝑢𝑛 𝑑é𝑝ô𝑡
( ) 𝑎𝑝𝑟è𝑠 〉 |
𝑟é𝑎𝑐𝑡if 𝑑𝑒 𝑇𝑜𝑙𝑙𝑒𝑛𝑠 𝑎𝑔i𝑡𝑎𝑡i𝑜𝑛 𝑏𝑟i𝑙𝑙𝑎𝑛𝑡 𝑑′𝑎𝑟𝑔𝑒𝑛𝑡
Equation-bilan de la réaction:
(Ag(NH3)2)+ + e– ⇄ Ag + 2NH3 (×2)
R-CHO + 3 OH- ⇄ RCOO- + 2 H2O + 2e–
2 (Ag(NH3)2)+ + RCHO + 3 OH- → RCOO- + 2H2O + 2Ag + 4NH3
b. Réaction avec la liqueur de Fehling :
La liqueur de Fehling, de couleur bleu foncé, contient en solution des
ions cuivre II (Cu2+). Quand on chauffe un mélange d’aldéhyde et de
liqueur de Fehling, on observe, après agitation, la formation d’un
précipité rouge brique d’oxyde de cuivre II (Cu2O).
LES ALCOOLS

Equation-bilan de la réaction :
Cu2+ + 2OH- + 2 e– ⇄ Cu2O + H2O
R-CHO + 3 OH- ⇄ RCOO- + 2 H2O + 2e–
= 2 Cu2+ + RCHO + 5 OH- → RCOO- + 3H2O + Cu2O

Résumé des tests d’identification des produits obtenus par oxydation :

Réactifs Aldéhyde Cétone
2,4DNPH Précipité jaune Précipité jaune
Réactif de Schiff Coloration rose 
Réactif de Tollens Dépôt d’argent 
Liqueur de Fehling Précipité rouge brique 

Exercice d’application :
Au cours d’une séance de travaux pratiques on veut identifier trois
alcools notés A, B et C. On donne trois formules moléculaires brutes
C2H6O ; C3H8O et C4H10O. Chacune de ces formules peut être celle de
l’alcool A, de l’alcool B ou de l’alcool C. Pour identifier ces alcoolson
a réalisé les tests suivants :
1er test : On fait l’oxydation ménagée des alcools à l’aide du dichromate
de potassium en milieu acide et on constate que :
- A ne donne pas de réaction.
- B et C réagissent pour donner respectivement les produits B’ et C’.
2e test : Les produits B’ et C’ donnent avec la D.N.P.H un précipite
jaune ; mais seul B’ rosit le réactif de Schiff.
1. Donner les fonctions chimiques de B’ et C’ et les classes des alcools
A, B et C. Identifier les alcools en donnant leurs f.s.d et leurs noms.
2. Ecrire les demi-équations électroniques des couples B’/B et
Cr2O72-/Cr3+ puis l’équation-bilan de la réaction de B avec l’ion
dichromate.

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