MATÉRIAUX

COMPORTEMENT DES ALLIAGES

Procédé et propriétés

[Link]@[Link]

EXEMPLE DE PROCÉDÉ

Aluminum bike frame

Plusieurs étapes nécessaires pour

obtenir géométrie et propriétés finales.
a. Coulée des lingots
b. Extrusion en tube
c. Découpe et traitement thermique
(durcissement)
d. Soudures

Chaque processus a son propre

historique thermique

Possibles effets inattendus (ici: perte de

propriétés dans la zone affectée thermiquement)

Conception se base sur les propriétés des

produits finis, mais certaines sont
également critiques pendant le procédé

ALLIAGES

Laiton (alliage cuivre) polycristallin

Microscopie optique
1 phase Alliage AlSi10Mg
Microscopie électronique à balayage
2 phases (précipités)

Alliage aluminium-silicium
Microscopie optique
2 phases
3

1
 ALLIAGES, ETAT ? HÉTÉROGÉNÉITÉ ?

Comment déterminer si un matériau est solide, liquide ou un mélange des

deux ? Comment déterminer si le mélangé sera homogène (solution solide,
composé) ou hétérogène ?
G : Energie libre de Gibbs
Calculable à partir de l’équilibre thermodynamique U : Energie interne
H : enthalpie
S : Entropie
G=U + pV – TS = H – TS P, V : pression, Volume
T : Température

Pour toute composition et température, possibilité de calculer l’énergie libre

des différents états possibles : solution liquide, solution solide, mélanges de
phases….

Ex : Logiciel ThermoCalc

Parmi toutes les solutions, celle avec l’énergie libre la plus faible correspond
à l’état à l’équilibre thermodynamique.
 Les diagrammes de phases sont donnés à l’équilibre thermodynamique
4

DIAGRAMME DE PHASE
Diagramme de phase = Représentation graphique donnant la constitution à l’équilibre
d’un alliage en fonction de la température, la pression et sa composition  décrit des
changements de phase dans les matériaux
Equilibre = état stable au fil du temps, obtenu après refroidissement très lent (totalement
défini par la thermodynamique)

Unaire Binaire Ternaire

1 composant 2 composants 3 composants

Phases = f(T,P) P=1bar P=1bar
Phases = f(T,𝑥 ) Phases = f(T,𝑥 , 𝑥 )

5
Pour P<103bar, les diagrammes ne dépendent pas de la pression.

DIAGRAMMES DE PHASE

Focus sur les diagrammes binaires

Miscibilité totale Miscibilité partielle
Alliage monophasé Nombre de phases variable

eutectique

2
 DÉFINITIONS

 Alliage = mélange ; Laiton = mélange de Cuivre et Zinc

 Composants = Espèces chimiques constituants l’alliage. Cu et Zn sont

les composants du laiton

 Un alliage binaire contient 2 composants

 Phase = toute partie composant la microstructure d’un alliage ayant une

structure cristallographique distincte

 Constitution = phases présentes, leur fraction molaire ou massique et

leur composition

 Diagramme binaire = Diagramme donnant la constitution à l’équilibre

d’un alliage binaire en fonction de la température, et sa composition

 Equilibre = état possédant l’énergie (libre de Gibbs) minimale pour une

composition, température et pression fixées. Etat
(thermodynamiquement) stable au fil du temps.
7

OBJECTIFS

- Savoir lire et interpréter un diagramme de phase binaire

- Identifier les domaines d’existence des phases, les équilibres de phases, les points
remarquables

- Pour un alliage binaire quelconque :

- Savoir déterminer les phases à l’équilibre et leur composition,
- Calculer la proportion relative de chaque phase à l’aide de la règle des segments inverses
(règle du levier)

- Décrire le chemin de solidification (à l’équilibre) d’un alliage binaire et

comprendre sa microstructure à partir de la lecture du diagramme de phase

PLAN

- Lire et interpréter un diagramme binaire simple (fuseau ou

eutectique)

- Chemin de solidification et microstructure des binaire fuseau et

eutectique

- Vers des diagrammes plus complexes

- Phases intermédiaires, composés
- Autres équilibres

3
 REFROIDISSEMENT D’UN COMPOSANT PUR

Exemple de l’eau

vapeur
Définitions
Température (°C)

100 Point d’ébullition

Pour un composant pur, la température de fusion
Eau liquide est la température unique à laquelle se produit
0 Point de fusion le changement de phase vers l'état liquide, et où
le solide et le liquide peuvent coexister.
Glace Ih
glace
Une région d'un matériau qui présente une
Glace Ic structure atomique homogène est appelée une
phase

Glace XI La glace existe sous 3 phases cristallines à 1 atm

A 1 atm

Composant pur  Température de fusion fixe à P=1bar.

Que se passe-t-il avec un système binaire ?

10

10

DIAGRAMME DE PHASE

Exemple de l’eau

vapeur
Température (°C)

100 Point d’ébullition

Eau liquide
0 Point de fusion

Glace Ih
glace
Glace Ic

A 1 atm
Glace XI

Définition
Un diagramme de phase (ou diagramme d'équilibre) est un diagramme montrant la
constitution de l'équilibre. La pression n'a qu'un effet limité sur la transformation,
puisqu'elle concerne principalement les états liquide et solide. Le diagramme de phase
est généralement donné avec T et la composition, pour une pression donnée (1 atm).
11

11

DIAGRAMME DE PHASE BINAIRE

Dans un système binaire à miscibilité totale (exemple Mo-W),

• Apparition d’un intervalle de solidification ou une phase solide et une phase
liquide coexistent
• Liquidus : frontière inférieure de la zone 100% liquide
• Solidus : frontière supérieure de la zone 100% solide
• Entre le liquidus et le solidus, le liquide (L) et le solide (S) sont stables
ensemble, dans des proportions qui dépendent de la température.

Le système Mo-W est très simple :

la structure atomique est la même
quelle que soit la composition
(seules les proportions d'atomes
de Cu et de Ni varient).  1 phase

12

12

4
 SYSTÈME BINAIRE À MISCIBILITÉ TOTALE

Lecture de la composition ; passage entre fraction molaire et massique

13

13

LECTURE DES COMPOSITIONS

Lecture de la composition ;
• Dans un domaine monophasé, composition phase = composition alliage
• Dans un domaine biphasé, on utilise un conode
• Conode = libre d’équilibre entre 2 phases à T donnée. Les extrémités
donnent les phases en présence et leur composition

14

14

LECTURE DES COMPOSITIONS

Lecture de la composition ; Calcul des proportions de phase

 Règle des segments inverses ou du bras de levier

= 0,59

= 0,41

Règle applicable dans tous les domaines biphasés

15

15

5
 LIMITE DE SOLUBILITÉ

Exemple : Tasse de thé/café = eau chaude + sucre

Quand on met du sucre dans l’eau chaude, il se dissout. Si on
en ajoute beaucoup, alors à un moment du sucre va rester au
fond de la tasse. L’eau chaude aura atteint sa limite de
solubilité. Elle est saturée en sucre.
2 phases sont en présence : eau saturée en sucre + sucre
solide (saturé en eau)

Si on met le sucre dans l’eau froide, moins de sucre se

dissous. La limite de solubilité augmente avec la température

Diagramme de phase schématique du sucre et de l’eau :

16
Eau pure

16

DIAGRAMME DE PHASE BINAIRE

Exemple du diagramme de phase du système Pb-Sn

Miscibilité partielle
Température (°C)

Zone
monophasée :
solution solide
riche en Sn
Zone (Sn)
monophasée :
solution solide
riche en Pb
(Pb)

17

17

DIAGRAMME DE PHASE BINAIRE

Exemple du diagramme de phase du système Pb-Sn

Miscibilité partielle

La partie inférieure est définie par les limites de solubilité (solvus).

La partie supérieure du diagramme montre l’intervalle de solidification à partir
des points de fusion des éléments purs.
18

18

6
 ALLIAGE BINAIRE À MISCIBILITÉ PARTIELLE

Exemple du diagramme de phase du système Pb-Sn, système à 3 phases

Température (°C)

Zone
monophasée :
solution solide
riche en Sn
Zone (Sn)
monophasée :
solution solide
riche en Pb
(Pb)

 Intersection solvus + solidus définit les régions à 1 seule phase = solution solide
 Solubilité dans la solution solide augmente avec la température.
 Pour des raisons thermodynamiques, le maximum de solubilité de Pb dans Sn est à
la même température que celui de Sn dans Pb 19

19

ALLIAGE BINAIRE À MISCIBILITÉ PARTIELLE

Exemple du diagramme de phase du système Pb-Sn, système à 3 phases

solide riche en
Sn (Sn)
TE=180°C Palier eutectique

solide riche en
Pb (Pb)

( ) 𝑥 =𝑥 ( )
𝑥 𝑥
Les 2 liquidus croisent la ligne horizontal au point invariant eutectique :
• Composition à la plus faible température de fusion
• Point d’équilibre entre les 3 phases : L, (Pb), (Sn) 20
• Réaction eutectique : L = (Pb) + (Sn)

20

LIRE UN DIAGRAMME BINAIRE

Pour un point de composition donné,

1. Donner les phases en présence
2. Determiner la composition de chaque phase (conode)
3. Determine la proportion de chaque phase (segments inverses / bras de levier)

Point de fusion du
Point A Sn pur

solide
riche en
Point B Sn (Sn)

Exemples :
Point A : 1 seule phase (liquide), sa composition est celle de l’alliage, i.e. 𝑤 = 50%
Point B : 2 phases (Sn) + (Pb)
Les compositions de chaque phase sont données par les extrémités du conode
21

21

7
 LIRE UN DIAGRAMME DE PHASE

3. Determine la proportion de chaque phase (segments inverses / bras de levier)

Point de fusion du Sn pur

solide riche en Sn (Sn)

b
a

ℓ
Même méthode que pour le diagramme fuseau en miscibilité totale
( )
𝑎 𝑤 −𝑤 0,4 − 0,07
𝑓( )
= = = = 0,36 𝑓( )
+ 𝑓( )
=1
𝑙 𝑤( )
−𝑤
( ) 0,98 − 0,07
Conservation de la masse
( ) ( ) ( )
𝑏 𝑤 −𝑤 0,98 − 0,4 𝑤 = 𝑓( )
𝑤 + 𝑓( )
𝑤 = 0,4
𝑓( )
= = = = 0,64
𝑙 𝑤( )
−𝑤
( ) 0,98 − 0,07 22

22

PLAN

- Lire et interpréter un diagramme binaire simple (fuseau ou

eutectique)

- Chemin de solidification et microstructure des binaire fuseau et

eutectique

- Vers des diagrammes plus complexes

- Phases intermédiaires, composés
- Autres équilibres

23

23

REFROIDISSEMENT D’UN COMPOSANT PUR

Exemple du Fer

Le fer existe
sous 3
structures
cristallines
différentes à
P=1bar

 Les changements de phase sont observables dans la courbe de refroidissement

 Les plateaux en température sont dû au dégagement de chaleur latente
 En dessous de point de fusion, les transformations de phase à l’état solide
dégagent aussi de la chaleur latente
24

24

8
 REFROIDISSEMENT D’UN ALLIAGE

Exemple de l’alliage Cu-Ni

 Lorsqu'ils sont refroidis, les alliages se solidifient sur une plage de

températures (entre les lignes du liquidus et du solidus).
 La chaleur latente est libérée progressivement pendant le refroidissement.
 On n'observe pas de plateau sur la courbe de refroidissement, mais
seulement une réduction de la vitesse de refroidissement.
25

25

CRISTALLISATION D’UNE BULLE DE SAVON

26

26

SOLIDIFICATION D’UN ALLIAGE

Germination
• Formation spontanée d’embryons solides  germes  grains
• Germination sur des impuretés / surface des moules
• Transfert d’atomes à l’interface solide/liquide

Croissance initiale
• Classiquement croissance dendritique (directions denses croissent plus vite)
• Croissance des régions solides jusqu’à leur rencontre = joint de grain
• Evolution de la composition au cours de la solidification

Grains avec gradient de composition

27

27

9
 GERMINATION ET CROISSANCE

Structure générale d’une pièce solidifiée

Lingot d’acier présentant les 3 zones classiques de solidification :

• zone de peau (croissance dendritique limitée et aléatoire),
• zone basaltique (croissance dendritique orientée),
• zone équiaxe (germination hétérogène).
28

28

SOLIDIFICATION D’UN ALLIAGE

La solidification résulte en un solide polycristallin

Les indications fournies par le diagramme de phase sont limitées  seulement

le nombre de phase
.

Aucune indication sur la taille des grains

Dépend de la densité des sites de nucléation et de la cinétique du mécanisme diffusif de
formation du solide à l'interface (dépend de la vitesse de refroidissement).
Pour décrire la microstructure d'une transformation de phase, il faut apporter
des connaissances supplémentaires liées au processus.
.

exemple d’« astuce » pour modifier la taille des grains : ajout de nombreuses
particules fines à la matière fondue pour favoriser une nucléation hétérogène
abondante  une taille de grain beaucoup plus fine). 29

29

SOLIDIFICATION D’UN ALLIAGE BINAIRE

- 300°C premier solide Germination

- 270°C dernier liquide
- Entre 270°C et 150 °C : 1 seul phase (Pb)
- <270°C alliage biphasé (Sn) + (Pb)
30

30

10
 SOLIDIFICATION D’UN ALLIAGE BINAIRE

Exemple de l’alliage Pb-Sn à 10%massique de Sn

Les transformations et réactions sont les suivantes :

1. Au-dessus de 305°C : ….

2. De 305°C à 270°C : ….

3. De 270°C à 150°C : …

4. De 150°C à la température ambiante, …

31

31

SOLIDIFICATION D’UN ALLIAGE BINAIRE

Exemple de l’alliage Pb-Sn

à 61,9%massique de Sn

Quand le liquide de composition eutectique atteint la température correspondant à la réaction

eutectique (183°C), le liquide se transforme à 100% en solide sans refroidissement
supplémentaire (plateau) :
Liquid L  Solid A + Solid B

Formation simultanée des deux phases

(réaction eutectique)
Le premier germe (Pb) appauvrit le liquide
en Pb et des germes Sn se forment …

Structure lamellaire, ou bâtonnet ou globulaire 32

32

SOLIDIFICATION – COMPOSÉ EUTECTIQUE

L’eutectique entraîne la formation d’une structure particulière, lamellaire,

avec alternance des deux phases : le composé eutectique. 33

33

11
 SOLIDIFICATION

Solidification pour un alliage Pb-30%pds Sn

T>262 °C
T=262 °C

T=183 °C + dT

T=183 °C - dT

34

34

PLAN

- Lire et interpréter un diagramme binaire simple (fuseau ou

eutectique)

- Chemin de solidification et microstructure des binaire fuseau et

eutectique

- Vers des diagrammes plus complexes

- Phases intermédiaires, composés
- Autres équilibres

35

35

PHASES INTERMÉDIAIRES ET COMPOSÉS DÉFINI

Point de fusion du Composé CaMg2

Pour l’alliage de Composition 67%at Mg, transformation directe

du liquide en un solide monophasé (fusion congruente à 705°C) :
le composant CaMg2
36

36

12
 PHASES INTERMÉDIAIRES ET COMPOSÉS
DÉFINI

37

37

PHASES INTERMÉDIAIRES ET COMPOSÉS

DÉFINI
Alliage Ag-Sr Il peut y avoir plusieurs composés définis

__ composés définis

__ paliers eutectiques

Palier différent à 713°C ?

38

38

LES PLATEAUX INVARIANTS

Avec un liquide « ique » Seulement des solides « oïde »

Dans le sens du refroidissement

De type
Eutectique

De type
Péritéctique

39

39

13
 LES ÉQUILIBRES POUVANT EXISTER

Juste slide de presentation

40

40

A RETENIR

• Les diagrammes de phases permettent de déterminer les phases en présence et

leur composition à une température donnée et à une composition donnée.
• Les proportions des phases peuvent être calculées par la règle du bras de levier.
• Les diagrammes de phases peuvent être utilisés pour prédire et interpréter la
microstructure des matériaux
• Les réactions type eutectique, péritectique… sont des paliers ou 3 phases sont
stables et sont associés à des réactions spécifiques.

Pour aller plus loin :

41

41

14