Université d’Alger I – Ben Youcef Benkhedda
Faculté de Pharmacie d’Alger
Département de Pharmacie
Laboratoire de Chimie Analytique
Extractions liquide-liquide
Applications
2ème année Pharmacie
Pr. Nardjess Rim LAOUFI
Maître de Conférence A en Chimie Analytique
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Table des matières
I. INTRODUCTION ............................................................................................................................................3
II. EXTRACTION DES MOLECULES SIMPLES ......................................................................................................3
II.1. Molécules extractibles par un solvant organique ....................................................................................3
II.2. Facteurs influençant l’extraction par simple partage ..............................................................................3
II.2.a. Influence de la structure des molécules organiques ........................................................................3
II.2. b. Influence de l’association des molécules entre elles ou avec le solvant ........................................4
II.2. c. Influence de l’inclusion de la molécule dans un complexe chargé ..................................................4
II.2.d. Influence du pH ..................................................................................................................................5
II. EXTRACTION DES CHELATES METALLIQUES ....................................................................................................7
II.1. Principe ......................................................................................................................................................7
II.2. Mécanisme de l’extraction .......................................................................................................................8
II.3. Facteurs influençant l’extraction ..............................................................................................................9
II.4. Modalités pratiques ..................................................................................................................................9
II.5. Applications ............................................................................................................................................ 10
III. EXTRACTION DES PAIRES D’IONS ................................................................................................................. 11
III.1. Principe .................................................................................................................................................. 11
III.2. Mécanisme de l’extraction ................................................................................................................... 12
III.3. Principaux types de paires d’ions ......................................................................................................... 12
III.4. Facteurs influençant l’extraction .......................................................................................................... 12
III.5. Applications ........................................................................................................................................... 13
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I. INTRODUCTION
La plupart des analytes sont des molécules simples organiques ou minérales solubles dans les
solvants organiques donc facilement extractibles.
Ceci n’est pas le cas des ions inorganiques, dont l’extraction n’est possible qu’après la
formation de chélates métalliques ou de paires d’ions.
L’objectif de ce cours est d’expliquer les stratégies à appliquer et leur condition pour extraire
de façon maitriser et quantitative :
• Les molécules simples par simple partage.
• Après formation de chélates métalliques.
• Après formation de paires d’ions.
II. EXTRACTION DES MOLECULES SIMPLES
II.1. Molécules extractibles par un solvant organique
Les molécules concernées sont :
• Molécules organiques : 10 fois plus solubles dans les solvants organiques que dans
l’eau
• Molécules minérales présentant des liaisons covalentes ou semi-polaires (Br2, I2, HgCl2)
II.2. Facteurs influençant l’extraction par simple partage
II.2.a. Influence de la structure des molécules organiques
✓ L’accroissement de la longueur de la chaine carbonée augmente KD d’environ 4 unités
pour chaque groupement –CH2
✓ KD d’un composé linéaire > KD de son isomère ramifié
✓ KD d’un composé saturé > KD d’un composé insaturé
✓ La présence des hétéroatomes (N, O …) diminue le KD à cause de la formation de
liaisons hydrogènes avec la phase aqueuse.
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II.2. b. Influence de l’association des molécules entre elles ou avec le solvant
La substance ne se trouve plus dans la même forme dans les deux phases : on utilise le D (et
non pas le KD)
✓ Phase organique : La dimérisation augmente D
✓ Phase aqueuse : L’association avec le solvant entraine un abaissement de D (substance
retenue par le solvant aqueux)
Figure 1 : Influence de la dimérisation su l’extraction par simple partage
II.2. c. Influence de l’inclusion de la molécule dans un complexe chargé
Extraction de l’iode en présence d’iodure
Figure 2 : Extraction de la molécule d’iode I2
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Figure 3 : extraction de molécule incluses dans un complexe. Aspect quantitatif.
II.2.d. Influence du pH
✓ Cas des acides et leurs anions
Figure 4 : Extraction simple d’une substance acide et
de son anion.
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Figure 5 : Extraction simple d’une substance acide et de son anion. Aspect quantitatif
✓ Cas des bases et leurs cations
Figure 6 : Extraction simple d’une substance basique et
de son cation.
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Figure 7 : Extraction simple d’une substance basique et de son cation. Aspet quantitatif
II. EXTRACTION DES CHELATES METALLIQUES
II.1. Principe
Les ions métalliques possèdent une grande affinité pour les solvants polaires :
• Liaisons électrostatiques
• Formation de complexes AQUA
Afin de favoriser la dissolution dans les solvants organiques :
• Neutraliser la charge électrique
• Rompre les complexes AQUA
Par ajout de coordinats
Exemple de coordinats :
• Dithizone (ou diphénylthiocarbazone) => Chélateur (formation de chélates)
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II.2. Mécanisme de l’extraction
Figure 8 : Extraction par formation de chélates métallique. Mécanismes d’action.
Figure 9 : Extraction par formation de chélates métallique. Aspect quantitatif.
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II.3. Facteurs influençant l’extraction
II.4. Modalités pratiques
Choix du chélateur : Avec un pôle suffisamment hydrophobe
✓ Dithizone (ou diphenylthiocarnazone)
✓ Pyrrolidine dithiocarbamate
✓ Hydroxy-8-quinoléine
Choix du solvant organique : Combustible
✓ Solvants chlorés: chloroforme, tétrachlorure de carbone
✓ Cétones: extraction pour un dosage par absorption atomique
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II.5. Applications
Extraction du plomb par la dithizone
✓ Solvant organique : tétrachlorure de carbone.
✓ Pour chaque chélate métallique apparait une couleur ce qui permet de doser les ions
individuellement par une méthode photométrique adéquate.
✓ L’extraction du cuivre, du zinc ou du cobalt est aussi possible par la dithizone
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III. EXTRACTION DES PAIRES D’IONS
III.1. Principe
Masquer la charge de l’ion métallique par des anions ou des cations organiques possédant
un pôle hydrophobe.
Figure 10 : Formation de la paire d’ions
✓ La paire d’ion est plus stable dans un solvant organique avec ε < 15
Tableau I : Solvant d’extraction et leur constante diélectrique
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III.2. Mécanisme de l’extraction
Figure 11 : Extraction par formation de paire d’ions. Mécanisme d’action
III.3. Principaux types de paires d’ions
Tableau II : Principales paires d’ions
Anions Cations : dérivés azotés
Composés tensioactifs: Ammoniums quaternaires à longue chaine:
-Sulfates acides d’alcoyle : laurylsulfate de - Cétyltriméthylammonium
Na - Cétylpyridinium
- Sulfonates : Dioctylsulfosuccinates de Na - Benzyltrialkyl ammonium
(DOSS)=manoxol.
Tétraphényl borate → K , ammonium
Anions de colorants acides(dérivés de Dérivés d’amines de Mr ↑ : dérivés d’amines
phtaléines: tertiaires cycliques
- Fluorescéine : éosinate Phénothiazines , quinine , morphine
- Sulfone phtaléine
Anions d’ampholytes: Hélianthine , acides Cations dérivés de colorants basiques :
aminés Dérivés du vert de méthyle, jaune de méthyle ,
hélianthine , bleu de méthylène
III.4. Facteurs influençant l’extraction
✓ L’ajout d’agents relargants dans la phase aqueuse améliore l’extraction:
o Diminution de l’activité de l’eau libre
o Elimination de la couche d’hydratation
✓ Le pH: La force des acides ou des bases conjugués des anions ou des cations formant
la paire d’ions.
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✓ La présence d’ions communs déplace l’équilibre dans le sens qui favorise la formation
de la paire d’ions.
III.5. Applications
Figure 12 : Exemples d’application d’une extraction par formation de paire d’ions
Solutions titrées
✓ Solution 0,01M de Laurylsulfate de sodium
✓ Solution 0,01M de DOSS
Propriétés:
✓ Très purs, très stables vis-à-vis les constituants de l’atmosphère;
✓ Peuvent être considérer comme étalons;
✓ Vérification de leurs titres par un étalon antagoniste;
✓ Conservation satisfaisante pendant plusieurs mois.
Solutions étalons
Il s’agit d’étalons cationiques , ou de générateurs de cations:
✓ La papavérine et ses sels
✓ Les phénothiazines (prométhazine ou la chlorpromazine)
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Indicateurs
✓ Para Diméthyl Amino Benzène ou jaune de méthyle
✓ Jaune de méthyle associé à une AminoAntraQuinone : Bleu Oracet B
Principe de la méthode
✓ Choisir un indicateur donnant avec le réactif titrant une paire d’ions moins stable que
l’ion à doser
✓ A la solution hétérogène (solution aqueuse – solvant organique) contenant les ions à
doser et ceux issus de l’indicateur; on ajoute peu à peu la solution titrante
✓ La paire d’ions la plus stable (ion à doser - réactif titrant) est extraite en premier ; sans
changement de couleur
✓ Lorsque tout le produit est extrait sous forme de paires d’ions; l’ajout d’une faible
quantité de solution titrante entraîne la formation puis l’extraction de la paire d’ions
(indicateur – réactif titrant ) avec coloration de la phase organique
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