Acide- Base
I. Rappel selon Bronsted et Lowry :
Un acide est une entité chimique, électriquement chargée ou non, pouvant céder un ou plusieurs
protons.
AH A. - + H +
Une base une entité chimique, électriquement chargée ou non, pouvant capter un ou plusieurs
protons.
B + H + BH +
Soit la reaction acide - base: AH + B A - + BH + . Cette réaction met en jeu les deux couples
acide / base AH / A - et BH + / B.
II. Loi d’action de masse
Soit la réaction : Acide1 + Base2 Base1 + Acide2 mettant en jeu les couples acide /base (Acide1/
Base1) et (Acide2/ Base2), et de constante d’équilibre
K= .
Si K >1 : la réaction directe est favorisée l’Acide1 est plus fort que l’Acide2 ; la Base2 est plus
forte que la Base1.
Si K< 1 :l’Acide2 est plus fort l’Acide1 ; la Base1 est plus forte que la Base2.
Si K »1 :l’Acide1 et l’Acide2 ont des forces voisines et la Base1 et la Base2 ont des forces
voisines.
Donc, à l’acide le plus fort correspond la base conjuguée la plus faible.
III. Condition d’évolution spontanée
Pour prévoir le sens d’évolution spontané, il faut comparer 0 à K/
Si 0< K : la réaction directe se produit spontanément.
Si 0> K la réaction inverse se produit spontanément.
Si 0 = K le système est en équilibre dynamique.
1
IV. Constante d’acidité Ka et pKa
Soit la réaction d’un acide AH avec l’eau
AH + H 2 O A - + H 3 O +.
Cette réaction met en jeu les deux couples AH/A- et H 3 O + / H 2 O.
La constante d’équilibre usuelle de cette réaction particulière est appelée
Constante d’acidité : et noté Ka. Ka = (Ka ne dépend que de la température)
pKa = -logKa Ka 10 –pKa
Un acide est d’autant plus fort que la valeur de sa constante d’acidité Ka est plus grande et que la
valeur de son pKa est plus faible.
Un acide est d’autant plus fort que la valeur de sa base conjuguée est plus faible.
Pour un acide fort (Ka > 55,35) la base conjuguée est inerte
V. Constante de basicité Kb et pKb
Soit la réaction d’une base B avec l’eau
B + H 2 O BH+ + OH-
Cette réaction met en jeu les deux couples BH+/ B et H 2 O / OH-.
La constante d’équilibre usuelle de cette réaction particulière est appelée
Kb =
Constante de basicité : et noté Kb. (Kb ne dépend que de la température)
pKb = -logKb Kb 10 –pKb
Une base est d’autant plus forte que la valeur de sa constante de basicité Kb est plus grande et que la
valeur de son pKb est plus faible.
Une base est d’autant plus forte que son acide conjugué est plus faible.
Pour une base forte (Kb > 55,35) l’acide conjugué est inerte
VI. Relation entre Ka et Kb pour même couple acide/base
Ka. Kb = Ke avec Ke = 10-14 à 25°C.
pKe = -logKe Ke = 10-pKe pKe = 14 à 25°C.
pKe +pKb= pKe
1,8.10-16 55,35 Ka
Acide inerte Acide faible Acide fort
Base forte Base faible Base inerte
pKa 15,74 -1,74
2
VII. pH des solutions aqueuses :
1/ pH d’une solution aqueuse d’un monoacide fort :
Pour une solution d’un monoacide fort dont la concentration initiale est Ca,
On a : pH = - log Ca soit Ca = 10-pH
2/ pH d’une solution aqueuse d’un monoacide faible
Pour une solution d’un monoacide faible dont la concentration initiale est Ca,
pH = (pka – logC)
On a : soit Ca = 10pKa -2pH
3/ pH d’une solution aqueuse d’une monobase forte :
Pour une solution d’une monobase forte dont la concentration initiale est Cb,
On a : pH = pKe +logCb soit Cb = 10-pH –pKe
4/ pH d’une solution aqueuse d’une monobase faible
Pour une solution d’une monobase faible dont la concentration initiale est Cb,
pH = (pKa +pKe + logCb)
On a : soit Cb = 102pH -pKa- pKe
VIII. Comparaison de la force des acides et celle des bases :
1/ Selon la concentration initiale :
A pH égaux, l’acide le plus fort est celui à qui correspond la concentration initiale la plus faible
A pH égaux, la base la plus forte est celle à qui correspond la concentration initiale la plus faible
3
2/ Selon la valeur du pH :
A concentrations égales, l’acide le plus fort est celui de la solution dont le pH est le plus faible.
A concentrations égales, la base la plus forte est celle de la solution dont le pH est le plus grand.
IX. Taux d’avancement final :
=
Pour les solutions acides, f = .
Si l’acide est fort f = 1 ; si l’acide est faible f < 1.
Pour les solutions basiques, f = .
Si la base est forte f = 1 ; si la base est faible f < 1.
X. Force d’un acide – force d’une base :
1/ Cas d’un acide :
Pour connaïtre la force d’un acide, il suffit de calculer [H3O+] = 10-pH et la comparer à C :
Si [H3O+] < C l'acide est faible.
Si [H3O+] = C l'acide est fort.
2/ Cas d’une base :
Pour connaïtre la force d’une base on peut calculer la valeur de [OH-] = et la comparer à C :
Si [OH-] < C la base est faible.
Si [OH-] = C la base est fort.
XI. Effet d’une dilution au néme sur le pH d’une solution
C’ =
C
dilution au néme
Solution (S) Solution (S’)
pH pH’
4
1/ Cas d’une solution acide :
Pour un acide fort
pH = -logCa ; pH’ = -logCa’ = -log = -log Ca+log(n)
Donc, pH’ = pH +log(n)
Pour un acide faible faiblement ionisé : pH = (pKa –logCa) ;
Si après dilution l’acide reste faiblement ionisé
pH’ = ( pKa –logCa’) = (pKa – log Ca + log(n)) = ( pKa – logCa) +log(n)
Donc, pH’ = pH – log (n)
2/ Cas d’une solution basique :
Pour une base forte : pH = pKe + log Cb ;
pH’ = pKe + log Cb’ = pKe + log = pKe + log Cb – log (n).
Donc, pH’ = pH – log(n)
Pour une base faible faiblement ionisée : pH = (pKa + pKe + logCb) ;
Si après ionisation n fois la base reste faiblement ionisé
pH’ = (pKa + pKe + logCb’ ) = (pKa + pKe + logCb- log(n))
= (pKa + pKe + logCb)- log (n)
Donc , pH’ = pH - log (n)