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Ingénierie des Réactions Chimiques : Pratiques

Ce document présente 11 problèmes liés à la cinétique chimique et à la conception de réacteurs chimiques. Les problèmes abordent des thèmes tels que les réactions de premier et de deuxième ordre, le calcul des temps de réaction, la détermination des conversions et des volumes de réacteurs pour atteindre certaines conversions, les effets de la température sur la cinétique des réactions, et la conception de systèmes de réacteurs en série et en parallèle. Les problèmes incluent des données cinétiques, des compositions initiales et des conditions d'exploitation pour calculer les performances.

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Ingénierie des Réactions Chimiques : Pratiques

Ce document présente 11 problèmes liés à la cinétique chimique et à la conception de réacteurs chimiques. Les problèmes abordent des thèmes tels que les réactions de premier et de deuxième ordre, le calcul des temps de réaction, la détermination des conversions et des volumes de réacteurs pour atteindre certaines conversions, les effets de la température sur la cinétique des réactions, et la conception de systèmes de réacteurs en série et en parallèle. Les problèmes incluent des données cinétiques, des compositions initiales et des conditions d'exploitation pour calculer les performances.

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Université Technologique Nationale

Faculté Régionale de Rosario


Chaire d'Ing. des Réactions

PRATIQUE 2

2018

Ing Silvia Stancich - Ing. Stoppani Fernando - [Link] Julia


Ingénierie des Réactions Chimiques

[Link] réacteur discontinu de volume égal à 200 litres qui reste constant, est à une pression
de 20 atm et se nourrit de 75 % d'A et de 25 % d'Inertes, la réaction est en phase gazeuse avec la
suivante stœchiométrie : A B C
a) Si la réaction est de premier ordre, calculez le temps nécessaire pour consommer 99 % de A, avec
k = 0,1 min-1à 227°C
b) Calculez le temps durant lequel 80 % de A est consommé et la pression dans le réacteur à ce moment-là, si

la température est de 127°C et la réaction est de second ordre, oùk = 0,7

[Link] données du tableau suivant correspondent à la décomposition du réactif A pur dans un réacteur
à volume constant.
t [min] 0 20
pA0,8 0,37

La stoechiométrie de la réaction de premier ordre est : 2 A R + S


On souhaite produire R dans un réacteur discontinu de 200 lt de capacité, fonctionnant à 100 ºC, ce qui
se nourrit d'un mélange de 70 % de A et 30 % d'inerte. En tenant compte qu'il en faut 8
minutes for loading and unloading the reactor, determine in which case a greater will be obtained
production horaire de moles de R : a) avec une conversion de A de 90 %, ou b) avec une conversion de 80 % c) la

pression totale à laquelle la réaction a lieu.

[Link] réaction d'estérification de l'acide acétique (Ac éthanoïque) et de l'alcool éthylique :

O k1 O
H3C C OH + H3C CH2OH H3C C O CH2CH3 + H2O
k2

Il se réalise en présence d'eau et d'acide chlorhydrique (qui agit comme catalyseur).


La vitesse d'estérification est donnée par : -rUn= k1CUnCB- k2CCCD
Où, k1= 4,76.10-4lt/([Link]) y k2= 1,63.10-4lt/(mol . min). Un réacteur discontinu est chargé qui
opère à 90 ºC avec 380 litres d'une solution aqueuse contenant 90 kg d'acide acétique, 180 kg de
alcool éthylique et une concentration de HCl égale à celle utilisée pour obtenir les constantes de
vitesse. La densité peut être supposée constante et égale à 1,042 g/cm3. Pour le calcul des
les concentrations de HCl sont supposées négligeables.

On souhaite connaître : a) conversion après 120 min. b) conversion d'équilibre.

4. La réaction de premier Un
ordre
B , se réalise dans un réacteur tubulaire où la vitesse d'écoulement
volumétrique (v) est constant.
a) Déduisez une équation qui relie le volume du réacteur aux concentrations d'entrée
y de sortie de A, la constante de vitesse et la vitesse de flux volumique.
b) Déterminez le volume du réacteur nécessaire pour réduire la concentration de sortie à 10 % de
la concentration d'entrée quand : v= 10 dm3/min; k=0,23 min-1

1
Ingénierie des Réactions Chimiques

5. La décomposition isothermique en phase gazeuse de A est : ( → + ). Mesures de laboratoire


montrent :
XA 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,85
-rA
0,0053 0,0052 0,0050 0,0045 0,004 0,0033 0,0025 0,0018 0,00125 0,001
(mol/dm3. s)

La température est de 300°F et la pression totale est de 10 atm. La charge initiale était une charge équimolaire.
de A e inerte avec un débit de v=6 dm3/s
a) Calculez le volume nécessaire pour atteindre une conversion de 80 % dans un réacteur MC.
b) Si la réaction se déroule dans un FP, calculer le volume nécessaire pour atteindre une conversion de
80%
c) Si j'ai 2 MC en série et que dans le premier réacteur on obtient une conversion de 40 %. Quel volume

total doivent avoir les deux réacteurs pour une conversion de 80% de l'espèce A.
d) si cela se réalisait en 2 FP, dans le premier on atteint une conversion de 40% et avec le second on
atteint 80%. Le volume de ces deux réacteurs est supérieur ou inférieur à celui d'un seul réacteur.

6. Soyez la réaction A 2Ben phase gazeuse et irréversible. Si CAO=0,2 mol/l et est alimenté avec un
caudal de 5 m3/s; il a été déterminé expérimentalement que :
1 m3 s
X Un 0,5 3.102
rA mol
Pour
1
X Un>0,5 3.102  1.101 .(XUn 0,5)
rUn
a) Pour quelle conversion un réacteur FP et un MC auront-ils des volumes égaux ?
b) Quelle est la conversion maximale atteinte dans un réacteur MC de 900 litres ?
c) Quel volume est nécessaire dans un réacteur FP pour atteindre 70 % de conversion ?
d) Quel est le volume nécessaire d'un MC pour passer la conversion de 70 % à 90 % ?
e) Si la réaction se déroule dans un réacteur discontinu à pression constante, quel est le temps
nécessaire pour atteindre 40% de conversion ?

7. Donnée une réaction chimique réversible de zéro ordre dans les deux sens, en phase liquide :
Un B Cy (-rUn) = k1–k2(T = ºK )
Où : k1= 15 e-1500 / T, k2= 2,5 e-1000 / T [mol/Lt. Min] CAo= 6 mol/Lt CAf= 2 mol/Lt
a) Déterminer pour MC et FP à 100 ºC et 200 ºC.
b) Graphique CA0/(-rA)= f(xUn) à deux températures indiquées et dans le même graphique. Extraire
conclusions.
c) Graphique CUnvs le temps à ces températures pour un réacteur discontinu.

2
Ingénierie des Réactions Chimiques

CAo
8. La figure montre f ( X Un,) pour une décomposition du réactif A en phase liquide, non élémentaire
 rUn

et de réactions multiples :

XA1=0,3 XUn=0,7

Système I

XA1=0,3

Système II
XA=0.7

a) Considérez les deux systèmes qui sont montrés. La conversion intermédiaire est de 0,3 et la finale de 0,7.

Comment les réacteurs doivent-ils être disposés pour obtenir le volume total de réacteur minimum ?
Explique.
b) Si la vitesse de flux volumétrique est de 50 l/min. Quel volume minimum aura le système de
réacteurs les plus avantageux ?
c) Existe-t-il un moyen d'obtenir un volume minimum avec un système différent de ceux proposés
ici. Quel est le volume?

9. La réaction suivante se produit dans un réacteur MC à une température de 24°C,


Un B C . Pour des études
cinétiques on sait que (–rB) = [Link]. Si k0= 1,77.1010l/[Link] et l'énergie d'activation est de

18020 cal/mol. cal


R 1 985
mol K
a) Déterminer la conversion atteinte par B si les données opérationnelles d'entrée sont celles qui sont

montrent ci-dessous et le réacteur a un volume de 7,9287 m 3et travaille avec un niveau de


liquide à 85 %.

--------------- m3 Kmol
h h

A 4,9123 272,1580
B 5,0404 70,0560

b) Résoudre le paragraphe précédent graphiquement.


c) Pour obtenir la même conversion, quel volume aura un réacteur FP.
d) Calcule la productivité annuelle massique du réacteur FP, s'il a deux arrêts annuels de
3 jours chacun, qui sont utilisés pour l'entretien. Donnée : MMc = 145

3
Ingénierie des Réactions Chimiques

10. La réaction 2A C D se réalise dans un réacteur avec un débit de 3 000 l/h. La concentration
L'initial de A est de 25 mol/l, les concentrations des composants C et D étant nulles. La vitesse spécifique de
la réaction directe est de 0,62 l /mol.h et la constante d'équilibre thermodynamique est KeqLas
Les vitesses de réaction directe et inverse sont élémentaires.
A)Sivoussouhaitezobteniruniquement80%delaconversiond'équilibredansunseulréacteuràmélangecomplet.

Quel volume aura-t-il ?


B) S'il y a des réacteurs MC dont la capacité est le dixième de celle calculée dans la section
anterior Combien de ces réservoirs doivent être montés en série. Expérimentalement, il a été obtenu
le graphique suivant.

300

250

200

150

100

50

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

conversion

11. Le réactif gazeux A se décompose selon : (réaction isotherme avec changement de volume).
A → 6 Rvo= 200
-rUnL/min
= 0,6 C
(min
Ao= 3) mol/l
-1 *C
Un (pur)

a) Trouver la conversion dans un réacteur FP de 600 litres.


b) Calculer la conversion dans un réacteur de MC du même volume.
c) Trouver la conversion atteinte dans 3 réacteurs MC de 200 litres.
d) Trouver la conversion atteinte dans 3 réacteurs MC de 200 litres (sans tenir compte de la variation
de volume).

12. Étant une réaction de deuxième ordre, où l 2


(rUn) 1,5 .CA .
[Link]
Si CAO=1 mol/l et la réaction se déroule dans 2 réacteurs MC en série de volumes différents.
Déterminer pour une opération optimale :
a) L'équation qui relie XIA= f(XAf)
b) Les valeurs de XIAcorrespondants à XAf= 0.5 ; 0.7 et 0.9.
c) Pour chacun des valeurs précédentes, déterminer V1/ V2, en considérant v01= v02
d) Vérifier la véracité des valeurs calculées en b) dans le graphique CUn0/(rUn) f ( X Un)
13. Pour la réaction suivante : A R où (-rUn) = 0,9 min-1CUn. Déterminer XIAsous une forme analytique,
pour 2 MC en série si la conversion finale est de 70 % ; si une opération optimale est souhaitée.

4
Ingénierie des Réactions Chimiques

14. Pour une réaction en phase liquide A B, où–rA= 0,6 [Link]à 25 °C. On dispose d'un
réacteur MC de 1000 litres où 200 litres par minute sont traités, étant CA0= 1mol / l. Utilisant
graphismes d'ISODANKOLLER:
a) Calculer la conversion atteinte et vérifier les résultats analytiquement.
b) Déterminer les conditions de travail (v1) et conversion obtenue pour 3 MC du même volume
que le précédent, pour ND=cte.
c) Calculer le volume d'un réacteur FP pour obtenir la même conversion que dans a) avec le même
caudal.
15. Dans un réacteur à mélange complet, un réactif A réagit, se transformant à 50 % en
produit par le biais d'une cinétique de premier ordre. Il est prévu d'installer un deuxième réacteur
similaire à celui-ci en série avec lui. Résoudre graphiquement.
a) Pour traiter la même quantité de substance que l'actuelle, comment la conversion affectera-t-elle
réactif cette addition d'un réacteur ?
b) Pour obtenir la même conversion de 50 %, de combien peut-on augmenter la quantité de
substance à traiter ?
16. Trois réacteurs à mélange complet en série sont utilisés pour réaliser la réaction suivante :
A P, qui se produit en solution aqueuse et est d'ordre deux par rapport à A.
mol l l
CAo 1,5 k 0,04 vo 2,5
l molmin min
a) Déterminer analytiquement X Af ouiV1 10l V2 20l V3 50l ?

b) Déterminer graphiquement le point précédent.


[Link] solution liquide contenant une substance A réagit pour produire R et S comme indiqué
à suivre :
Un k
1 R(premier ordre)
Un k
2 S(primer ordre)

La tension d'alimentation (CAo= 1 mol/l; CRo=CAlors=0), entre dans un système formé par deux
réacteurs MC en série. Connaissant la composition à l'intérieur du premier réacteur (CA1=0,4 mol/l;
CR1=0,4 mol/l; CS1=0,2 mol/l). Trouver la composition à la sortie du deuxième réacteur si le temps
Le temps d'initialisation du premier réacteur est de 2,5 minutes et celui du second est de 5 minutes.

18. Il est connu que la stœchiométrie de décomposition en phase liquide de A est :


A→R
A→S
Dans une série d'expériences (CA0= 100 mol/l, CR0= CS0= 0) en état stationnaire dans un réacteur
de laboratoire de mélange complet, les résultats suivants ont été obtenus :
CUn(mol/l) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CR(mol/l) 7 13 18 22 25 27 28 28 27 25
Des expériences ultérieures indiquent que le niveau de CRy CSn'a aucun effet sur l'avancement de la réaction.
a) Tracer le rendement instantané en fonction de CUn

5
Ingénierie des Réactions Chimiques

b) Avec une alimentation CA0= 100 mol/l et une concentration de sortie CAf= 20 mol/l, trouve la CR
à la sortie d'un réacteur à écoulement en piston
c) Avec CA0= 100 mol/l et CAf= 20 mol/l, trouve la CRà la sortie d'un réacteur de mélange complet
d) Comment doit-on faire fonctionner un réacteur à mélange complet pour maximiser la production de R ?

Obs : On ne connaît pas la cinétique de aucune des réactions


k1 k2
19. Soyez la réaction A n 0 B
qui est accompagnée d'une autre indésirable A n1 C
.
La conversion de A est de 90% et CAo=4 mol/l. Si r 2
mol
y  r2 C Un
mol
1
l min l min

a) Calculer le rendement global pour un MC et un FP.


b) Le temps spatial pour les deux réacteurs
[Link] le produit désiré est R, triez les schémas suivants du plus favorable au moins favorable.
1 1,5 0,3
favorable. + → + = = 1

2 0,5 1,8
+ → + = = 2

(b)

(c) (a)

(d) (e)

21. Soit la réaction en phase liquide :


1 1,5 0,3
2 +2 → = 1.
2 0,5 1,8
+ → = 1.
Calculer la concentration de R dans le courant de produit pour une conversion de 90 % de A.
le réacteur se nourrit de débits volumétriques égaux de A et B et chaque courant a une
concentration de 20 mol/l de réactif pur.
a) Pour un réacteur FP b) Pour un réacteur MC
[Link] la décomposition en parallèle du réactif A, où CAO=2mol/l

Calculer la quantité maximale du produit S obtenue à température constante ?


a) Dans un réacteur MC
b) Dans un réacteur FP
c) Déterminer la disposition qui produira la quantité maximale de S

6
Ingénierie des Réactions Chimiques

23. On a la réaction isochore irréversible de premier ordre suivante :


k1 k2
A B C k1=10 min-1 k2 =1 min-1

Calculer :
a) Le temps pour lequel la conversion de B est maximale ; pour un réacteur discontinu et pour un
réacteur MC.
b) Le rendement pour les deux réacteurs
24. Calculer k2/k1pour la réaction suivante :
1
+ →
2
+ →
a) On ajoute dans un réacteur discontinu 0,6 moles de B et 1 mole de A. À la fin de la réaction
quand tout B a été consommé, il reste 0,6 mole de A.
b) On mélange 1 mole de A avec 1,2 moles de B dans un TAD et à la fin de la réaction, il reste 0,5.
moles de R (s'est épuisé B).
c) On mélange rapidement 1 mol de A et 1,2 mol de B. Au moment où 0,8 ont été consommés.
moles de B, sont présents dans le mélange 0,2 moles de S.
25. On a un réacteur FP de recirculation d'une capacité de 2500 litres, où se déroule la
réaction élémentaire en phase liquide suivante : A + B R + S. La nourriture est fournie chaque
5 l/min, ce qui permet d'obtenir une conversion de 70 % lorsque l'on travaille avec des conditions égales.

concentrations de réactifs et fonctionne avec une recirculation de 1,2 ; on envisage d'ajouter à cela
unité un MC du même volume, placé en série. Déterminer la conversion à la sortie du
MC.
[Link] réaction suivante a lieu en phase gazeuse à 100ºC et à une pression constante de 1 atm.

2 + ⇄ + 1= 1,2 −
= 2,4

On utilisera un réacteur à flux piston avec recirculation pour obtenir 40 % de conversion du réactif.
limitante. Une alimentation contenant 20% de mol A, 70% de mol B et 10%
mol d'inertes ; le débit volumétrique initial est de 10 l/min avant de se mélanger avec le courant
recirculée. Calculer :
a) Le volume du réacteur si la recirculation est de 0,6
b) Si la conversion se aumenta a 60% Qu'est-ce que le besoin en volume, si l'on suppose que
Les mêmes conditions d'exploitation que dans le point (a) sont-elles maintenues ?

[Link] un système constitué d'un réacteur tubulaire continu avec recirculation, une réaction est effectuée
autocatalytique en phase liquide jusqu'à atteindre 70 % de conversion du réactif, dont
la concentration initiale est de 2,2 mol/l et contient des traces du produit C. Trouvez la valeur de :
a) La recirculation optimale
b) La capacité de production de C en mol/h

7
Ingénierie des Réactions Chimiques

Problèmes proposés
1. Dans un milieu approprié, le réactif A se décompose en phase liquide comme suit :

1
2 → = [ ]
.
2
→ =1 [ ]
.

Quelle relation doit exister entre les volumes de 2 réacteurs à mélange complet en série pour
maximiser la production de R, si CAo= 4 mol/l? Il est également connu que CA2= 0,5 mol/l
2. À température ambiante, la réaction de second ordre en phase liquide se déroule comme suit :
2 A→produits,− ( = 0,005
) mol/L2 min, CA0= 1 mol/L
Pour remplir et nettoyer un réacteur discontinu, il faut 18 min. Quelle est la conversion et le temps de réaction ?
doit être utilisé pour maximiser la sortie quotidienne de R ?
3. La réaction en solution 2A R avec une constante de vitesse de 2,5.10-4 (mol/l s) est réalisée
dans un réacteur à flux piston avec recirculation, dont le flux de sortie du système est de 1/3 de celui qui retourne
au réacteur, où l'on obtient une conversion de 80 % lorsqu'on alimente 5 l/s d'une solution à 0,03
molaire de A.
a) Quel est son volume ?
b) Quel est son volume si la recirculation avait une valeur infinie ?
c) Si dans le réacteur avec recirculation, on remplace par 30 MC identiques connectés en série ; calculez
les conversions d'entrée et de sortie du réacteur 21

8
Ingénierie des Réactions Chimiques

Réponses
1. a) 46 min b) 12,7 min, 32 atm.
2. a) P=2,5 moles/h b) P=2,05 moles/h
3. a) XA= 0,33 b) XA= 0,54
C Un0
4. a) [Link]
0 C Un b) 100 l
V
k

5. a) 555 l b) 223 l c) 363 l d) 223 l


6. a) entre 0 y 0,5 b) 0,03 c) 23 m3d) 14 m3e) 2 s
7. MC et FP (100 ºC) 40,8 min–MC et FP (200ºC) 12,23 min
8. a) II b) 750 l c) un MC de 525 l
9. XB= 0,48 c) V = 4523 l d) 41923 Ton/an
10. a) 1820 l b) 4
0,52
12. b) 0,31-0,50-0,74 c) 0,86-0,79-0,69
13. 0,45
14
15. 0,75 b) 2,4 min
16. a) 0,58 b) 0,58
17. CA20,1 mol/l CR2=0,6 mol/l CS2=0,3 mol/l
18. b) 44 mol/l c) 28 mol/l d) 25 mol/l
19. a)ΦMC= 0,83 ΦFP= 0,51 b) 1,5 min–0,92 min
20. (a) (e) (b) (d) (c)
21. a) 2,15 mol/l b) 3 mol/l
0,66 mol/l
0,256 min - 0,316 min
24. a) 3 b) 0,4 c) 1
25. 0,82
26. a) 201,6 l 5,26 l/min
27. a) 1,3132 b) 31,8 mol /min

Problèmes proposés
1) V1/V2=1 (CA1=1,74 mol/l)
2) 1 Heure, XA=0,23
480 l

9
Ingénierie des Réactions Chimiques

100
90 200
100 500
80
70
60
50

40

30

20
20

10

10
9
8 2
7
1
6
5

3
Réaction irréversible pour
ordre 2 et phase liquide
2
N=1
N=2

N=3
1
0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
0,1 1

Xa
10
Ingénierie des Réactions Chimiques

3
ND 5
RéactiondePremierOrdre.
ND 3
2,5
N 1
MC ,N
ND 2
FP
2 ND 1
ND 0,5 N 2

1,5 N 3

0,5
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
XUn

11
Ingénierie des Réactions Chimiques

1
1
K2/k1=0
SÉRIE-PARALLÈLE 0,8
0,9
Réacteur FP ou discontinu

0,8
K2/k1=0,1 1,2
0,6
0,7

K2/k1=0,3
0,6
1,4

0,4 K2/k1=0,5
0,5

0,4 K2/k1=1 1,6


B consommé
0,2 K2/k1=1,5
0,3

0,2 K2/k1=3 1,8

K2/k1=5
0,1
K2/k1=10

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

XA
12

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