Solutions de coordination - Niveau I
Solutions de coordination - Niveau I
Chapitre 9
Composés de coordination
Solutions (Ensemble-1)
SECTION - A
École/Examen du conseil. Type de questions
Sol.6
3. Calculez le numéro d'oxydation de l'atome souligné dans K3[Fe(C2O4)3].
Sol.+3
4. Calculez l'EAN de l'atome souligné dans [Cr(NH3)6]Cl3.
Sol.33
Na[Co(CO)]4].
Sol.Tétracarbonylcobaltate de sodium (–I)
6. Assignez la charge (x) sur la sphère de coordination [Ni(DMG)2]x.
Sol.0 comme Ni(II)
7. Pourquoi l'ammoniac forme-t-il facilement des complexes alors que l'ion ammonium ne le fait pas ?
Sol. H2O
O2N H2O
Co
O2N H2O
NON2
10. Calculez le moment magnétique dans Ni(CO)4.
Sol.Zéro, car il n'a aucun électron non apparié.
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2 Composés de coordination Solutions de l'Assignment (Set-1) (Niveau-I)
11. K2[PtCl6] est ionisé en trois ions lorsqu'il est dissous dans l'eau. Va-t-il donner un précipité blanc avec AgNO 3?
Non, parce que tout Cl– sont dans une sphère complexe qui ne sont pas libres dans la solution.
12. Calculez le nombre d'électrons non appariés de l'atome central dans [MnCl4]2–.
Le manganèse est présent sous forme de Mn(II) et Cl– est un ligand faible. Ainsi, il a cinq électrons non appariés
Mn+2
13. La solution aqueuse de ferrocyanure de potassium ne donne pas de test pour le fer(II) et elle n'est pas toxique comme le potassium.
cyanure. Pourquoi?
Sol. Étant un sel complexe, il s'ionise à 4K+ et [Fe(CN)6]4–L'absence de Fe(II) ne permet pas de réaliser le test de fer.
Absence de CN libre– le rend non toxique.
Sol. Dans l'oxygénation, O2Le ligand est incorporé intact tandis qu'en oxydation, il perd son identité.
15. Quel type de configuration d'électrons d présente à la fois un faible et un fort spin dans les complexes octaédriques ?
Sol.d4,d5,d6,d7.
16. Tous les complexes octaédriques de Ni2+sont des complexes d'orbitales externes, pourquoi ?
3D8
Sol. Ni : +2
Ainsi, une seule orbitale 3d est disponible si tous les électrons sont appariés en raison d'un ligand de champ fort. Par conséquent, d2sp3
l'hybride est impossible. Seulementsp3d2est possible qui représente un complexe d'orbital extérieur.
17. NH2– NH2bien qu'il possède deux paires d'électrons à donner, il n'agit pas comme agent chélatant. Pourquoi ?
Sol. La coordination par NH2– NH2mène à un anneau très instable à trois membres et donc cela ne
agir en tant qu'agent chélatant.
19. SCN– montre l'isomérie de liaison dans les composés de coordination. Expliquer.
Sol. Parce que c'est un ligand ambidenté.
20. Expliquer et classer les complexes suivants par ordre croissant de conductivité molaire sur la base de Werner
théorie
(i) [Cr(NH3)3(NON2)3]
(ii) K[Co(NH3)2(NON2)4]
(iii) K2[Cr(NH3)NON2)5]
Sol.i < ii < iii
Conductivité molaire nombre d'ions
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Solutions de l'affectation (Set-1) (Niveau-I) Composés de coordination 3
21. Comment distingueriez-vous entre [Co(NH 3)5ALORS4]Br et [Co(NH3)5Br]SO4par test chimique ?
Sol.[Co(NH 3)5ALORS4Br donnera un précipité jaune de AgBr avec AgNO3, tandis que [Co(NH3)5Br]SO4donnera blanc
précipité de BaSO4avec BaCl2.
22. Sur la base de la TCB, expliquez la géométrie, la nature de l'hybridation et la propriété magnétique de [Co(ox)3]3–.
[Link] –sp3d2
Géométrie – octaédrique
Paramagnétique par nature en raison de la présence de quatre électrons non appariés.
23. Les complexes carrés planaires ne montrent pas d'isomérisme optique. Pourquoi ?
24. K2[PtCl6] est un composé bien connu mais K2[NiCl6] n'existe pas. Pourquoi ?
Sol. Tant le Pt que le Ni sont à l'état d'oxydation (IV) et la somme de (IE1+ IE2+ IE3+ IE4) est assez élevé pour le Ni en comparaison
au Pt.
25. Ni(CO)4possède une géométrie tétraédrique, tandis que [Pt(NH3)4]2+est plane carré. Pourquoi ?
Sol.F– est un ligand à champ faible donc il ne peut pas faire apparaître les électrons.
28. Quels sont les critères essentiels pour considérer un composé comme organométallique ? Donnez quelques exemples.
Dans les composés organométalliques, le carbone forme des liaisons avec un atome (métal/non-métal) qui est moins électronégatif.
que le carbone. Par exemple, B(CH3)3SiCl3(CH3) etc.
CO et N2sont isoélectroniques, mais le CO forme un certain nombre de complexes tandis que N2forme très peu. Expliquer.
Sol.N2est plus faible -donneur étant très symétrique et plus faible -accepteur que le CO, donc N2les complexes ne sont pas beaucoup
stable.
Sol.[Cu(en) 2]2+a deux anneaux dans la structure. D'autre part, [Fe(EDTA)]– a cinq anneaux dans sa structure.
Plus le nombre d'anneaux dans le chélate est élevé, plus la stabilité du complexe est grande.
31. Identifiez (A) et (B) dans la séquence de réactions donnée. Écrivez également leurs noms IUPAC et calculez le spin uniquement.
moment magnétique de B.
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4 Composés de coordination Solutions du devoir (Set-1) (Niveau-I)
3 F–
Sol. Fe SCN Fe(SCN) [FeF ](excès)
– 3–
3 6
(aq.) (excès) (rouge sang) (incolore)
Un B
A = Trithiocyanoferrum(III)
B = Ion hexafluoroferrate(III)
5(5 2) 35 5,92 BM
32. Un composé Co(en)2 (NON2)2Cl existe sous différentes formes isomériques. S'il ne montre pas d'activité optique, il réagit
avec AgNO3mais pas avec l'éthylènediamine, identifiez sa structure.
Sol. C'est un isomère trans. Il réagit avec AgNO.3, donc l'atome de Cl est ionisable. Il ne réagit pas avec 'en', donc deux NO2groupes
ne sont pas adjacents.
NON2
en Co en Cl
NON2
Sol.A = K2Ni(CN)4]
B = K2[NiCl4]
A est plane carrée avec dsp2configuration. En raison de l'absence d'électron non apparié, il est diamagnétique (zéro magnétique
moment).
B est tétraédrique avec sp3configuration, ayant deux électrons non appariés (paramagnétique)
2(2 2) 8 BM
(i) [Co(NH3)6]3+
(ii) [Rh(NH3)6]3+
(iii) [Ir(NH3)6]3+
Sol.a < b < c
Co, Rh et Ir appartiennent respectivement aux séries de transition 3d, 4d et 5d, et le CFSE augmente de 30 % entre.
deux membres adjacents dans le groupe.
35. Une solution contenant 0,319 gramme de complexe CrCl3 6H2O a été passé à travers un échangeur de cations et le
La solution donnée a été neutralisée par 28,5 ml de NaOH à 0,125 M. Quelle est la formule correcte du complexe ?
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Solutions de l'Assignment (Set-1) (Niveau-I) Composés de coordination 5
Les atomes de Cl à l'extérieur de la sphère de coordination seront ionisés pour produire de l'acide HCl.
= 28.5 × 0,125
= 3,56
Masse molaire de CrCl3 6H2O = 266,5
0,319 103
millimoles de complexe = 1,20
266,5
3,56
1 millimole de complexe donne = millimole Cl– = 3
1.20
36. Write all the geometrical isomers of [Pt(NH3) (Cl)(py)(Br)]. Combien d'entre eux présenteront un isomérisme optique ?
État d'oxydation de Pt = +2
Le complexe est de géométrie plane carrée
Les molécules carrées planaires de type M(ABCD) ne montreront pas d'isomérie optique.
37. Dessinez les structures de [Co(NH3)6]3+, [Ni(CN)4]2–et Ni(CO)4et écrivez l'hybridation de chacun.
2–
NC CN
Ni
NC CN
CO
Ni CO
OC
CO
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6 Composés de coordination Solutions de l'assignation (Ensemble-1) (Niveau-I)
CH2DG–
CH2– N
CH2DG–
CH2COO–
CH2– N
CH2directeur des opérations–
Deux atomes de N et quatre atomes de O sont des sites donneurs d'électrons.
39. Une solution de [Ni(H2O)6]2+est vert mais une solution de [Ni(CN)]4]2–est incolore. Pourquoi ?
Sol. La valeur de la différence d'énergie entre les niveaux ) pour le H2Le complexe O est dans la région visible et celui pour le
le complexe cyano est dans la région UV.
40. Dessinez les structures des isomères géométriques de [Pt(gly)2] où gly est NH2CH2COO–.
O
CH2 NH2 NH2 CH2 CH2 NH2 O C
Sol.
Pt ; Pt
C O O C C O NH2 CH2
O cis-form O O trans-forme
SECTION - B
Papier d'examen de modèle
[Link] = [Pt(py)4]2+[PtCl4]2–.
2. Donnez le nom IUPAC pour [Mn3(CO)12].
[Link]écacarbonyletrimanganèse(0)
3. Quelle est l'hybridation de [Cr(NH3)6]3+?
Sol.d2sp3
4. Quelle est la relation entre CFSE ( o) et CFSE ( t)?
4
Sol. o t
9
5. Sustituez [NiCl4]2–montrez l'isomérie géométrique ?
Sol.Ind2sp3, (n–1)dz 2 et (n –1)dx 2– y 2 Les orbitales sont impliquées dans l'hybridation parce qu'elles sont plus directionnelles.
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Solutions du devoir (Ensemble-1) (Niveau-I) Composés de coordination 7
8. Expliquez pourquoi les valences secondaires sont directionnelles par nature.
Sol. Parce que, la géométrie des complexes et les stéréoisomères en raison des différentes arrangements des groupes donneurs d'électrons
sont décidés par des valences secondaires.
9. Pourquoi l'AgCl n'est-il pas précipité par une solution de KCl en présence de NH aqueux ?3?
Le sol. KCl ne précipite pas Ag.+ en présence de NH aqueux3en raison de la formation de complexes [Ag(NH3)2]Cl.
10. Identifier les formes géométriques des complexes formés par réaction de Ni2+avec Cl–, CN– et H2O respectivement
avec hybridation.
Sol. Tétraédrique,
3
plane carrée et octaédrique
(sp ) (dsp2) (sp3 d 2)
2+
11. Pourquoi l'ammoniaque forme-t-elle le complexe [Cu(NH 3)4] avec des ions cuivre dans des solutions alcalines mais pas dans des solutions acides ?
Dans une solution acide, les protons se coordonnent avec l'ammoniac formant NH4 ions et NH3les molécules ne sont pas disponibles pour
coordination.
Hg2+[Co(SCN)4]2–
SCN– est un ligand faible, ne paire pas les électrons. Co+2a trois électrons célibataires dans 3d7configuration. Ainsi,
3(3 2) 15BM
..
13. Identifier les états d'oxydation du Fe dans le complexe formé par la réaction de FeCl3et K4[Fe(CN)6].
14. Un complexe Co(en)2 (NON2)2Cl montre une activité optique et réagit avec AgNO3et l'éthane-1,2-diamine.
Quelle est la structure d'un complexe ? Expliquez.
L'activité optique montre qu'il s'agit d'un isomère cis. Réaction avec AgNO3prouve que l'atome de Cl est ionisable. Réaction
avec 'en' prouve que deux –NO2les groupes sont adjacents les uns aux autres. Par conséquent, la structure est
en
NON2
Co Cl
NON2
en
15. Parmi les complexes [Ti(NO3)4] , K3[VF63)4]+BF4et [Cr(NH3)6]Cl3;– qui devraient être
coloré ? Explique.
Sol.[Cr(NH3)6]Cl3et K3[VF6] sont colorés car Cr3+et V3+avoir 3D3et 3D2configuration respectivement et
ainsi montrée-transition. Ti+4et Cu+ a 3D0(vide) et 3d10(remplie entièrement) configuration, donc incolore.
[Link] Na2[CrOF4], l'atome central est impliqué dans la partie anionique [CrOF4]2–, d'où il s'agit d'un complexe anionique.
Dans [Cr(H2O)6]Cl3, l'atome central est impliqué dans la partie cationique [Cr(H2O)6]3+, donc c'est un complexe cationique.
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8 Composés de coordination Solutions de l'assignement (Ensemble-1) (Niveau-I)
17. Les isomères géométriques de [M(NH3)4Cl2] optiquement actif ? Expliquer avec des structures.
Non, les deux sont optiquement inactifs, car ils possèdent tous deux un axe de symétrie.
Cl Cl
H3N NH3 H3N Cl
M M
H3N NH3 H3N NH3
Cl NH3
trans-forme cis-form
18. Expliquer – NON 2et –CN sont des ligands ambidentés avec des structures.
Un ligand ambidenté a deux sites sur différentes espèces disponibles pour la coordination, mais un seul est utilisé à la fois.
O
En NON2 N et O–N=O
O
(nitrito-N) (nitrito-O)
EnCN C N et N C
(cyan) (iso cyano)
19. Un complexe métallique ayant pour composition Cr(NH3)4Cl2Br a été isolé dans (A) et (B). (A) réagit avec AgNO.3
forme un précipité blanc facilement soluble dans de l'aq. NH dilué3, tandis que (B) donne un précipité jaune pâle en concentré
solution d'ammoniac. Identifier (A) et (B) avec l'hybridation du chrome et calculer le moment magnétique uniquement dû au spin.
Sol. Cr(NH3)4Cl2]Br
AgNO
[Cr(NH
3
3)4Cl2] NON–3 AgBr
(ppt. jaune)
[Cr(NH3)4 BrCl]Cl AgNO[Cr(NH
3
3)4 BrCl NON–3 AgCl
(ppt blanc)
n(n 2)B.M.
3(3 2) 15BM
..
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Solutions de l'assignement (Set-2) (Niveau-I) Composés de coordination neuf
Solutions (Ensemble-2)
=4+8
= 12
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10 Composés de coordination Solutions de l'Assignment (Set-2) (Niveau-I)
Sol.Répondre (4)
Les complexes homoléptiques sont des complexes ayant tous les ligands identiques.
Tous les complexes donnés sont homolépétiques.
(1) Je– < Br– < Cl– (2) C2O42– H2O NCS– (3) NH3< CN>– < CO (4) Tous ceux-ci
Sol.Répondre (4)
Les commandes données sont correctes.
Solution aqueuse de CoCl3 6NH3lors de l'addition avec AgNO3produit 3 moles de précipité blanc. Primaire et
la valence secondaire du métal dans ce complexe est
(1) 3, 6 (2) 2, 6 (3) 3, 3 (4) 6, 4
Sol.Réponse (1)
3 moles de précipité blanc. 3 moles de AgCl
3Cl– sont en dehors de la sphère de coordination
Primary valency = 3
6 NH3sont coordonnés avec Co, dans la sphère de coordination Valence secondaire = 6.
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Solutions de l'assignation (Set-2) (Niveau-I) Composés de coordination 11
14. Lequel des complexes octaédriques suivants ne montre pas d'isomérie géométrique ?
(1) [Co(NH3)3Cl3] (2) [PtCl2(NH3)4] (3) [Pt(NH3)2Cl2] (4) [Co(en)3]3+
Sol.Réponse (4)
[Co(en)3]3+ne montrera pas d'isomérie géométrique, car seule une structure est possible. (en est un ligand bidenté).
Sol.Réponse (1)
[Co(NH3)4Cl2] a une structure symétrique
Ne montrera pas d'activité optique.
[Cr(en)2Br2] Br
en Cr en
Br
en en
Br Br
Cr Cr
Br Br
en en
3
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12 Composés de coordination Solutions de l'assignation (Set-2) (Niveau-I)
–
(1) [Fe(CN)6]4 (2) [Cr(NH 3+ (3) [Mn(CN)6]3–
3)6] (4) Tous ceux-ci
Sol.Réponse (4)
CN & NH3Les ligands sont suffisamment forts pour associer des électrons. Ainsi, ils forment des complexes d'orbitales internes.
⇓
Deux électrons non appariés
Sol.Réponse (1)
K3[Fe(CN)6] [Fe(CN)6]3 – Fe3+
n(n + 2) 1(1+2) 3 BM
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Solutions de l'assignement (Set-2) (Niveau-I) Composés de coordination 13
Sol.Réponse (4)
25. Le moment magnétique de spin seul de [MnBr4]2–La géométrie de l'ion complexe est de 5,9 B.M.
Tétraédrique (2) Octaédrique Plan carré (4) Pyramide pentagonale
Sol.Répondre (1)
[MnBr4]2 – Mn2+ 3D5
Étant donné que M = 5,9 BM
Soit le nombre d'électrons non appariés n
n(n + 2) 5,9
n=5
sp3hybridation Tétrahédrique
Dans la formation de complexes octaédriques, les ligands s'approchent des orbitales _______ et _______ du métal central.
Sol.Répondre (2)
Dans la formation de complexes octaédriques, le ligand s'approche de l'ion métallique le long des axes de coordonnées.
Sol.Réponse (3)
La couleur du ion complexe dépend de la nature du ion métallique ainsi que de la nature du ligand.
L'énoncé (3) est incorrect.
29. Selon la théorie des champs cristallins, les orbitales d de lcomplexe octaédrique se divisent pour donner
(1) Deux orbitales avec une énergie plus basse et trois orbitales avec une énergie plus élevée
Sol.Répondre (2)
Les orbitales d se divisent en 2 niveaux d'énergie c'est-à-dire t 2get eg. egest plus élevé (2), t2gest inférieur (3).
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14 Composés de coordination Solutions de l'assignement (Ensemble-2) (Niveau-I)
Résorcinol Diméthylglyoxime
(3) Diphénylbenzidine Ferrocyanure de potassium
Sol.Réponse (2)
Ni2+formes Ni(DMG)2complexe (couleur rouge)
(Liaison dans les carbonyles métalliques, stabilité des composés de coordination)
Trans platine ⇒ Pt
NH3 Cl
Ce n'est pas un complexe organométallique.
(1) Ferrrocène (2) Dibenzène de chrome (3) Sel de Zeise (4) Réactif de Grignard
Sol.Répondre (4)
Le réactif de Grignard est RMgX.
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