Chimie Coordination et Spectroscopie
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4ème SEMESTRE
COURS SPÉCIFIQUE À LA DISCIPLINE (NUCLEAIRE)
CH416C : CHIMIE
CREDITS: THEORY: 4, PRACTICAL: 2
Unité-I Coordination et Chimie Bioinorganique : (16 heures de contact)
Chimie de coordination
Vérification expérimentale de la théorie de Werner. Numéro atomique effectif : Concept et sa
signification.
Stéréochimie des composés de coordination : Avec des nombres de coordination de 2 à 6 ; Optique et
Isomères géométriques de MA
4 2B Composés
3 3 de type MA B et MABCD.
Liaison dans les complexes : comparaison des théories des liaisons de valence et du champ cristallin ; CFT de
systèmes tétraédriques, plans carrés et octaédriques. Facteurs affectant l'ampleur de ∆ ; appariement
énergie et CFSE des ligands de champ faible et fort. Limitations de la théorie du champ cristallin.
Applications des composés de coordination. Distorsion de Jahn-Teller.
Chimie bioinorganique :
Biomolécules et leur comportement de coordination métallique : Protéines, Acides nucléiques et Lipides.
Abondance des éléments dans les systèmes vivants ; Concept et critères d'essentialité des éléments dans
systèmes vivants.
+ + 2+ 2+ 2+
Distribution et rôle biologique des éléments essentiels dans la vie : Na, K Ca, Mg, Fe et
halogènes.
Hémoglobine et chlorophylle : rôle structural et biologique.
Unité-II Amines et composés hétérocycliques contenant de l'azote :
(14 heures de contact)
Amine : Classification et facteurs affectant la basicité des amines. Détails mécaniques (où que ce soit)
applicable) des méthodes de formation des alkyles et des arylamines par réduction des nitro
composés et nitriles. Réaction de Gabriel-Phthalamide et réarrangement de Hofmann. Mécanismes
impliqué dans la formation et les réactions des sels d'aryldiazonium, y compris le couplage azo.
Composés hétérocycliques portant un atome d'azote : caractéristiques structurales du pyrrole, pyrrolidine
pyridine et pipéridine et compte comparatif de leur force basique. Aromaticité et
réactions de substitution électrophile de pyrrole et leur comparaison avec celles de la furan et
thiophène.Mécanismes impliqués dans les préparations de l'indole et de la quinoléine en utilisant Fischer-Indole
et synthèses de Bishlier-Napierlaski.
Unité-III États de la matière : (12 heures de contact)
État gazeux : Déviation des gaz du comportement idéal, équation d'état de van der Waals.
Phénomène Critique : isothermes PV des gaz réels, continuité des états, les isothermes de van der
Équation de Waal. Relation entre les constantes critiques et les constantes de van der Waals, la loi de
états correspondants, équation d'état réduite.
Vitesses moléculaires : racine carrée de la moyenne, moyenne et vitesses les plus probables ; qualitatif
discussion de la distribution de Maxwell des vitesses moléculaires. Nombre de collisions, libre moyen
diamètre de chemin et de collision.
État liquide: Liquéfaction des gaz et expansion adiabatique. Forces intermoléculaires. Structure de
liquides (une description qualitative), différences structurelles entre les solides, les liquides et les gaz.
État solide : Éléments de symétrie dans les cristaux, plans de réseau et indices de Miller. Diffraction des rayons X
par des cristaux, dérivation de l'équation de Bragg et son application. Distances interplanaires en termes de
indices de Miller. Détermination de la structure cristalline par la méthode de Laue et la méthode des poudres.
Absence systématique de lignes de diffraction dans le motif des rayons X des cristaux cubiques en référence à
NaCl, KCl et CsCl.
Unité-IV Spectroscopie : (18 heures de contact)
Spectroscopie : Rayonnement électromagnétique, régions du spectre, caractéristiques de base des différentes.
spectromètres. Déclaration de l'approximation de Born-Oppenheimer.
Spectre rotationnel : Moment d'inertie, classification des molécules sur la base du moment d'inertie
inertie. Énergie d'un rotor diatomique rigide, règles de sélection pour la transition rotationnelle et associée
spectre, population relative des niveaux rotationnels et intensité spectrale, détermination de la liaison
longueur.
spectre vibratoireTraitement classique et mécanique quantique (qualitatif) de simples
oscillateur harmonique, règles de sélection pour la transition vibratoire, spectre vibratoire pur d'un
molécule diatomique, détermination de la constante de force, relation entre la constante de force et la longueur de liaison
et l'énergie de liaison, les degrés de liberté de vibration, l'idée des fréquences de vibration de différents
groupes fonctionnels.
La région infrarouge, les vibrations moléculaires, la signification de la loi de Hooke et les règles de sélection.
spectre infrarouge. Région de l'empreinte et son importance. Effet de résonance, effet inductif
et l'hydrogénation sur les absorptions infrarouges. Absorptions caractéristiques des Alcans, alcènes, alcynes,
alcools, éthers, composés carbonyles, amines et acides carboxyliques et leurs dérivés.
Spectroscopie Ultraviolet : Le spectre électromagnétique. Loi de Beer-Lambert, absorbance molaire.
présentation et analyse des spectres électroniques. Types d'excitations électroniques. Effets de
conjugaison et solvants sur l'absorption. Chromophores et auxochromes. Bathochromique et
décalages hypsochromiques. Spectres ultraviolets des énènes et des énones. Prédiction des maxima des énènes et
énones utilisant les règles de Woodward.
Spectroscopie par résonance magnétique nucléaire : Principes de base de la spectroscopie RMN. Blindage
et désécurisation des protons. Le décalage chimique. Protons équivalents et non équivalents. Spin-spin
fractionnement, constantes de couplage pour les couplages vicinaux, geminaux et à longue portée. Caractéristique
absorptions NMR des groupes fonctionnels. Les spectres RMN du bromure d'éthyle, de l'éthanol, de l'acétaldéhyde,
acétonitrile, propionate de méthyle, toluène et acétophénone.
Livres recommandés
1. Chimie de coordination ; Banerjee, D. ; Tata Mc Graw Hill ; 1997.
2. Chimie de coordination concise; Gopalan, R. & Ramalingam, V.; Vikas; 2003.
3. La chimie biologique des éléments ; Frausto de Silva, J.J. R. & Williams, R.J.P. ; Oxford ;
4. Chimie bio-inorganique des éléments; Hussain Reddy, K.; New Age; 2005.
5. Un manuel de chimie organique ; Bansal, R.K. th; éd.;4 Wiley Eastern; 2003.
6. Chimie organique ; Morrison et Boyd th; ed.6; PHI; 2003.
7. Fondamentaux de la chimie organique ; Solomons et Fryhle ; théd.;10 John-Wiley; 2012.
8. Mécanisme de réaction en chimie organique ; Mukherji et Singh rd ; éd.;3 Macmillan; 2007.
th
9. Chimie Physique; Barrow, G. M.; 5e éd.; McGraw-Hill; Édition Étudiant Internationale; 1992.
10. Chimie Physique ; Alberty, Selby et al ; Wiley Eastern Ltd.
11. Fondamentaux de la spectroscopie moléculaire ; Banwell, C.N., [Link]. Cash ; 4ème éd. ; Tata McGrawHill ;
1994.
12. Spectroscopie d'absorption électronique et techniques connexes ; Sathyanarayna, D N ; UniversitiesPress.
PRATIQUE : 2 CRÉDITS
Section A : Chimie Inorganique :
A. Gravimétrie :
[Link] du cuivre sous forme de CuSCN.
2. Estimation du Nickel sous forme de [Ni(dmg)2].
[Link] de l'Argent sous forme de AgCl.
4. Estimation du baryum sous forme de BaSO4
B. Titrimétrie :
1. Calibration des poids fractionnaires et des verreries analytiques (pipette, burette, flacon volumétrique)
2. Préparation de la solution standard (acide oxalique, hydroxyde de sodium, permanganate de potassium et
Dichromate de potassium
3. Dilution d'une solution standard (0,1M-0,001M).
4. Détermination des concentrations d'acide acétique dans le vinaigre commercial à l'aide de NaOH.
5. Détermination de la teneur en alcalins dans les comprimés d'antiacides à l'aide de HCl.
6. Détermination de la teneur en calcium dans la craie sous forme d'oxalate de calcium par permanganométrie.
7. Détermination des ions ferreux et ferriques par la méthode au dichromate.
8. Estimation de la dureté de l'eau par EDTA.
9. Estimation du cuivre à l'aide de thiosulfate.
C. Spectrophotométrie
1.Détermination spectrophotométrique de Fe (II), utilisant 1, 10-Phénanthroline
2.Détermination spectrophotométrique du Fe (III) avec l'EDTA.
Section B : Chimie organique
A. Séparation et identification des mélanges binaires de composés organiques :
Analyse qualitative d'un mélange organique contenant deux composants solides utilisant H2O, NaHCO3ou
NaOH pour la séparation.
B. Synthèse des composés organiques (Deux des préparations à une seule étape suivantes).
a) Acétylation de l'acide salicylique
b) Préparation de l'iodoforme à partir de l'acétone.
c) Préparation de m-dinitrobenzène à partir de benzène.
d) Préparation du p-bromo acétanilide à partir de l'acétanilide.
Section C : Chimie physique
A. Mesure de la tension superficielle (utilisation de solvants organiques exclue).
1. Détermination de la tension de surface d'un liquide ou d'une solution diluée à l'aide d'un stalagmomètre.
2. Étude de la variation de la tension de surface d'une solution de détergent en fonction de la concentration.
B. Mesure de la viscosité (exclusion des solvants organiques).
1. Détermination de la viscosité relative et absolue d'un liquide ou d'une solution diluée à l'aide d'un
Viscomètre d'Ostwald.
2. Étude de la variation de la viscosité d'une solution aqueuse en fonction de la concentration du soluté.
C. Polarimétrie :
1. Pour déterminer l'angle de rotation et donc la rotation spécifique d'un composé optiquement actif
composé.
2. Étudier la cinétique de l'inversion du sucre de canne.
D. Réfractométrie
1. Déterminer l'indice de réfraction d'un liquide en utilisant le réfractomètre d'Abbe.
2. Déterminer la composition en pourcentage d'un mélange de deux liquides par réfractométrie
(Glycérol et eau).
Livres recommandés :
1. Manuel de Vogel sur l'analyse inorganique quantitative (révisé) ; Bassett, J., Denney, R.C.
Jeffery, G. H et Mendham, J.; 6théd.; ELBS; 2007.
2. Chimie Inorganique Expérimentale; Palmer, W.G.; Cambridge.
3. Chimie analytique; Gary D-Christian; 6 théd.; Wiley; 2008.
4. Manuel de Vogel d'analyse inorganique quantitative; Bassett, J.; Denny, R.C; 6théd.; ELBS;
2007.
5. Analyse qualitative des métaux inorganiques de Vogel; Svehla, G.; Pearson Education; 2012.
6. Analyse chimique quantitative de Vogel ; Mendham, J. ; Pearson ; 2009.
7. Livre de chimie organique pratique de Vogel ; Furniss, B.S., Hannaford, A.J. ; Rogers, V. ; Sm
P.W.G.; 5thed.; ELBS; 2009.
8. Manuel de laboratoire en chimie organique ; Bansal, R.K. ; Wiley Eastern.
9. Chimie Organique Expérimentale; Singh, P.R.; Gupta, D.S. et K.S. Barpal; Vol I & II; Tata
McGraw Hill.
10. Chimie organique pratique complète
Universities Press.
Chimie Physique Pratique
2011.
[Link]ériences Sélectionnées en Chimie Physique; Mukherjee N.G. & Ghosh, J.N.; S. Chand & Sons.
13. Expériences en chimie physique ; Das, R. C, et Behra, B. ; Tata McGraw Hill.