SOMMAIRE

INTRODUCTION………………………………………………………………………………

MANIPULATION N°1 : SYNHESE ET CARACTERISATION D’UN COMPLEXE DE

CUIVRE Cu(II) AVEC L’AMMONIUM THIOCYANATE COMME LIGAND

MANIPULATION N°2 : SYNHESE ET CARACTERISATION D’UN COMPLEXE DE

ZINC (II) AVEC L’AMMONIUM OXALATE COMME LIGAND
VERRERIES………………………………………………………………………
REACTIFS………………………………………………………………………...

I-OBJECTIF……….……………………………………………………………
II-MODE OPERATOIRE…………………………………………………………
III-CALCULS ET RESULTATS……………………………………………
IV-INTERPRETATION DES SPECTRES…………………………….......
V-DISCUSSION…………………………………………………………………
CONCLUSION…………………………………………………………………….

1
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 INTRODUCTION
La chimie de coordination est une branche de la chimie inorganique qui étudie
les structures, les propriétés et la réactivité des métaux, les alcalins, les alcalino-
terreux, les métaux de transition, les lanthanides, les actinides et les métalloïdes.
L’une des principales études de la chimie de coordination est basée sur les composés
appelés complexes que l’on peut définir comme étant un édifice poly-atomique
constitué d’un atome ou ion métallique central autour duquel sont liés par des liaisons
de coordination les composés appelés ligands ou coordinats. Ces édifices poly-
atomiques ont une importance dans l’évolution de l’espèce humaine notamment dans
l’industrie pharmaceutique, domaine sanitaire, les sciences de traitement des eaux la
chimie [Link] notre TP, notre attention portait sur la synthèse et la
caractérisation de deux métaux de transition : Cu (II) et Zinc (II).Premièrement la
synthèse d’un complexe de Cu (II) à partir du sel de cuivre chlorure dihydraté avec
l’ammonium thiocyanate comme ligand et deuxièmement la synthèse d’un complexe
Zinc (II) à partir du zinc acetate dihydraté avec l’ammonium oxalate monohydraté
comme ligand. En effet ces synthèses sont basées sur des réactions
complexometriques qui sont des réactions au cours des quelles il y a formation d’un
complexe coloré. Dans notre compte rendu nous allons ressortir les étapes de ces
manipulations et par la suite interpreter les differents spectes IR et UV ; confronter
les données aux valeurs théoriques afin de discuter sur les résultats et conclure.

2
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 La verrerie

 Becher
 Balance
 Spatule
 Papier filtre
 Fiole jaugée de 50 ml
 Pipette de 50 ml
 Agitateur magnétique
 Barreau aimanté
 Erlenmeyer
 Entonnoir

REACTIFS
 Réactifs de la synthèse du cuivre

 Sel de cuivre(II) chlorure dihydraté (CuCl,2H2O) M= 170g/mol (couleur bleue)

 Ammonium thyocyanate (NH4SCN) M= 76,12g/mol (couleur blanche)
 Réactifs de la synthèse du Zinc :

 Zinc acétate dihydraté[Zn(CH3COO)2] M=219,49 g/mol

 Ammonium oxalate monohydraté(NH4)2C2O4.H2O M=142,11g/mol(couleur blanche)

3
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 MANIPULATION N°1 : SYNHESE ET CARACTERISATION D’UN COMPLEXE DE
Cuivre(II) AVEC L’AMMONIUM THIOCYANATE COMME LIGANT
I-OBJECTIF
Synthétisé un complexe de coordination à partir du sel de cuivre et l’ammoniac comme
ligand, ensuite interpréter le complexe obtenu à partie des analyses quantitative (dosage
complexométrique ou indirect) et qualitative (spectroscopie IR).
II-MODE OPERATOIRE

1- Synthèse du complexe de Cuivre(II)

Durant cette synthèse, nous avons pesé 0,503g de sel de Cu(II) chlorure dihydraté et 0,406g de
ligand d’Ammonium thiocyanate puis les dissoudre dans 10ml chacun d’eau distillée. Ensuite nous
avons ajouté goutte à goutte la solution de sel métallique dans celle du ligand tout en agitant
(coloration noire).Pour finir nous avons laissé sous agitation pendant 30 min Sécher et filtrer le
précipité formé.
2-Caractérisation du complexe synthétisé :
 Préparation de la solution a dosé
Peser 0,101g de complexe de cuivre a synthétisé (couleur bleue noir) ensuite ajouter 5ml d’acide
nitrique concentré (couleur incolore) et chauffer jusqu’à dissolution complète du complexe. Pour
finir verser la solution dissoute dans une fiole jaugée de 50ml et compléter avec de l’eau distillée
jusqu’au trait de jauge.

 Dosage de l’ion Cu² +

NaS2O3, 5H2O C1=10-² M

Veq= ???

C2= ?
Cu2+ V2= 5mL + 0,1g de KI

4
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 Pipeter 5mL de solution du complexe et introduire dans un erlenmeyer, ajouter 0,99g de KI
(coloration jaune).Doser avec la solution de Thiosulfate de sodium jusqu’à ce que la solution de
thiosulfate devienne jaune pâle, ajouter environs trois goutes d’amidon (coloration bleue nuit)
Continuer le dosage jusqu’à l’obtention d’une solution incolore.

III-Résultats et calculs :
 Avant le dosage

1
 Pendant le dosage

2
 Equation bilan (1) +(2)

A l’équivalence

n1/2 n2/2

n1=n2 Cu2+ V1= C2V2

AN:

5
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 Cu5ml2+ = 10-2x6,8 = 0,0136molL-1
5

[Cu2+]5mL=[Cu2+]50mL=0.0136M

Masse de Cu2+ dans 5mL

mCu = Cu2+ V
1
mCu = MCu2+x V1x Cu2+
MCu mCu= 63,5 x 0,0136 x 5x10-3
= 4,318 x 10-3g

Masse de Cu2+ dans 50mL

mCu2+ = 50 x 4,318 x 10-3

5
mCu2+ = 0,04318 g

Calcul du pourcentage expérimental

%exp= mCu50mL x 100
mcomplexe

AN
%expCu= 0,4318 x 100= 42,75%
0,101

Propositions de structures

Structure du complexe Pourcentage théorique

M=215,5g/mol
NCS H2O
%théo= 63,5 x 100 = 29,46%
215,5
Cu

H2O SCN

6
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 NH3 M= 213,5g/mol
NCS
%théo= 63,5 x 100 = 29,97%
Cu
213,5
NH3 SCN

NH3 M= 192g/mol
NCS
%théo= 63,5 x 100 = 33,07%
Cu
192
Cl H2O

SCN M= 215,5g/mol
H2O
%théo= 63,5 x 100 = 29,60%
Cu
214,5
SCN NH3
D

D’après les différents pourcentages théoriques obtenus, nous constatons que

le pourcentage théorique le plus proche du pourcentage expérimental est celui
correspondant à la structure C. Nous pouvons donc déduire de ce fait que la structure
du complexe obtenu est ;

NCS NH3

Cu

Cl H2O

Nous avons alors l’équation bilan ;

CuCl2 2H2O + NH4SO4 Cu(Cl)(NH3) (H2O)

n1 n2 n3
Calcul du rendement, R

7
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
Nous allons d’abord déterminer quel est le réactif limitant entre le sel de cuivre et l’ammoniaque

n1= m1 =1,705g = 0,01mol

-1
M1 170,5gmol

n2= m2 = masse volumique de l'ammoniaque

M2 M 2

= 0,406 = 5,33 x 10-3 mol

76,12

Le réactif limitant est le sel de cuivre(II) chlorure dihydraté, on a donc ;

n1 = n3
mcu = n1
mcu = Mcu x n1
Mcu
mc= 2,95x10-3 x 192

m3 =0,5680 g

Rendement= mobtenue x 100 Or, mobtenue = 0,78g

mattendue

R = 0,310 x 100 = 54,57%

0,568

IV-Interprétation de l’UV– visible et IR du complexe de cuivre

8
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
Notre spectre présente une absorption maximale a 𝜆max = 420 nm caractéristique des
transitions d – d des métaux de transitions du bloc d donc le cuivre en fait partie. La
position exacte suggère souvent un environnement de type octaédrique ou carré-plan
autour du cuivre. Le cuivre (II) (𝐶𝑢2+) est d9, donc il présente souvent des transitions
d – d faible en intensité, mais ici on a une absorption relativement marquée, indiquant
possiblement une petite distorsion du champ de ligands.
Spectre IR du complexe de cuivre

Liaisons O-H Cu-Cl Cu-O Cu-N N-H

Fréquences 3400 250-350 495-520 530-580 3300-3250

(Cm-1)

Ce tableau nous permet de conclure sur la présence de liaison Cu-O, Cu-S, cela confirme que notre
complexe contient des molécules d’eaux (H2O), le thiocyanate (SCN) et l’ammonium (NH4) et le
chlore (Cl).
V-DISCUSSION
Au cours de la synthèse de ce complexe après avoir mélange les deux solutions un précipité s’est
formé et on a obtenu un solide bleu. On a pu vérifier que c’est uniquement après avoir rompu les
liaisons de coordination existantes entre le métal et les ligands a l’aide l’acide nitrique concentré,
on a pu former un nouveau complexe en mélangeant ce dernier avec une solution contenant de
nouveaux ligands. Pour caractériser le complexe obtenu, l’analyse quantitative (dosage indirect par
excès) a permis de déterminer les quantités de matières et le pourcentage expérimentale en ion

9
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 Cu(II) dans ce complexe (42,75%), une teneur théorique de 33,07%, le rendement obtenu est de
54,57% est moins bon ceci peut être due aux raisons suivantes : la présence de plusieurs ligands
compétitifs en solution a pu entrainer la formation des complexes secondaires indésirables ; une
réaction de réduction ou d’oxydation a pu avoir lieu dans le milieu ; la présence d’impuretés dans
les réactifs et enfin la stabilité du complexe a pu être faible entrainant sa décomposition ou sa
dégradation pendant la synthèse. De plus en ce qui concerne les spectres UV-Visible et IR ils ont
permis d’établir la structure approximative du complexe synthétise.

MANIPULATION N°2 : SYNHESE ET CARACTERISATION D’UN COMPLEXE DE

ZINC(II) AVEC L’AMMONIUM OXALATE COMME LIGAND
I-OBJECTIF
Synthétisé un complexe de coordination à partir du zinc acétate dihydraté et l’ammonium
oxalate monohydraté comme ligand, ensuite interpréter le complexe obtenu à partie des analyses
quantitative (dosage complexométrique) et qualitative (spectroscopie IR).
II- MODE OPERATOIRE

1- Synthèse du complexe de Zinc(II)

Premièrement peser 0,221g de sel de Zn(II) et le dissoudre dans 10ml d’eau distillée et
deuxièmement peser 0,284g de ligand et le dissoudre également dans 10ml d’eau distillée (couleur
noire).Ajouter goutte à goutte la solution de sel métallique dans celle du ligand tout en agitant
(couleur blanche) et laisser sous agitation pendant 30 min sécher et filtrer le précipité formé.
2-Caractérisation du complexe synthétisé :
 Préparation de la solution a dosé

10
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 Peser 0,1g de complexe de zinc a synthétisé (couleur incolore) ensuite ajouter 5ml d’acide nitrique
concentré (couleur incolore) et chauffer jusqu’à dissolution complète du complexe (couleur
blanche).Verser la solution dissoute dans une fiole jaugée de 50ml contenant au préalable une
quantité d’eau distillée et compléter ensuite jusqu’au trait de jauge.
3-Etalonnage et dosage des solutions

 Premier dosage(Etalonnage de L’EDTA)

CEDTA=CONNUE
EDTA V V 5,8mL
0 EDTA= EQ=

0 CEDTA=???? 1
1 0

2
0 VEDTA=VEQ=3,8 2
0
3
0 3
4
0
0

5
0 C=0,10M 4
0

0 V=5mL 5
0

Solution de ZnSo4 +5mL de TA

+2 a 3 gouttes de
NET 2+
Solution Czn =????
00

2+
de Zn 2+ VZn =5mL
+5mL de T.A
+ 2 a 3 gouttes de NET

III-CALCULS ET RESULTATS
A l’équivalence,

n1=n2 C1V1=C2V2
C2=C1V1
V2

AN: C1= 0,01 x 5

3,8
CEDTA =0,013157molL-1

Calcul de la concentration de Zn dans 5mL et 50mL

n1=n2 C1xVeq = C2V2

Zn2+ = C2V2
V1

11
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
Czn5ml2+ = 0,01315 x 5,8 = 0,01526molL-1
5

[Zn2+]5mL=[Zn2+]50mL=0.01526M

Calcul de la masse de Zn dans 5mL

mZn = CVM
= 0,01526 x 65,38 x 5 x 10-3
mZn = 4,989 x 10-3g

Calcul de la masse de Zn dans 50mL

mIZn = 50 x 4,989 x 10-3

5
mIZn = 0,049895263g

Calcul du pourcentage massique

%exp = mIZn x 100

mcomp
%exp = 0,049895263 x 10-2 x 100 %exp = 49,89%
0,1

Propositions de structures
Structure du complexe Pourcentage théorique
M = 248,38g/mol

%théo = 65,38 x 100 = 26,31%

CH3COO O O 248,38
NH4 Zn

H2O O O

I
M = 189,38g/mol

%théo = 65,38 x 100 = 34,52%

189,38

II

12
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 CH3COO M =307,38g/mol
O O

(NH4)2 Zn %théo = 65,38 x 100 = 21,27%

O O
307,38
CH3COO

III
M = 219,38g/mol
H2O OOCCH3

Zn %théo = 65,38 x 100 = 29,80%

OOCCH3 219,38
H2O
IV

Le complexe ici ayant le teneur théorique proche de celle du %Zinc est la structure II avec
un pourcentage de 34,52%.

Nous obtenons donc l’équation bilan suivante ;

H2O O O
Zn
Zn(CH3COO-)2 2H2O + (NH4)2C2O4¨H2O
H2O O O

n1 n2 n3

n1= m1 =0,221 = 1,006 x 10-3mol

M1 219,49

-3
n2= m2 = 0,284 = 1,9 x 10 mol
M2 142,11

Alors, le Zn(CH3COO-)2 est le réactif limitant.

13
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 n1 = n3 m3 = m1M3
m3= 1x10-3 x 189,38

m3 = 0,1905g

Rendement, R = mobtenue x 100

mattendue

R = 0,051 x 100 = 26,84%

0,190
IV-Interprétation de l’UV – visible du complexe de Zinc (II)

Liaisons Zn – N Zn –
O N–N C=O C–O

Fréquence 400 - 500 3200 - 3600 1700 - 1725 1100 - 1300

(cm-1)

Ce tableau nous permet de conclure sur la présence des liaisons Zn – O, cela confirme que notre
complexe contient les molécules d’oxalate (𝐶2𝑂42−) et l’ammonium (NH4).

V-DISCUSSION

14
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
Dans la préparation de ce complexe on a observé un précipite et obtenu un solide
blanc. L’acide nitrique a été utilisé pour rompre les liaisons de coordination et
détruire une partie organique du ligand pour que la synthèse ait lieu. Pour caractériser
ce complexe et déterminer les quantités de matières de celui-ci on a eu recours à un
dosage direct par l’EDTA. La concentration de l’EDTA utilise a été au préalable
déterminée suite à un étalonnage avec un sel de Zinc( ZnSO4). Au vue des résultats
obtenus, le rendement étant de 26,84% est très bas. Ceci montre qu’il y’a eu
d’énormes pertes en réactif, mais aussi d’autres raisons peuvent justifier ce mauvais
rendement à savoir : la présence de plusieurs ligands compétitifs en solution a pu
entrainer la formation des complexes secondaires indésirables ; une réaction de
réduction ou d’oxydation a pu avoir lieu dans le milieu ; la présence d’impuretés
dans les réactifs et enfin la stabilité du complexe a pu être faible entrainant sa
décomposition ou sa dégradation pendant la synthèse. L’analyse au spectre IR a
montré les vibrations des différentes liaisons présentent dans ce complexe. Ces
liaisons ont permis de proposer des potentiels ligands lies au métal central et par la
suite faire des propositions de structures et trouver la structure probable. De plus, le
complexe de Zinc ne présente pas de bande d’absorption UV-Visible car le Zinc
possède des sous couches (d) pleines ainsi donc ne pourra donc pas faire de transition
(d-d). Ceci explique pourquoi les complexes de Zinc sont incolore en solution.

15
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025
 CONCLUSION
Les synthèses et caractérisations des complexes de cuivre (Cu) avec l'ammonium
thiocyanate et de zinc (Zn) avec l'ammonium oxalate comme ligands ont permis
d'obtenir des composés aux propriétés intéressantes. Les résultats de la
caractérisation ont montrés que les complexes présentent des structures stables et des
propriétés physico-chimiques spécifiques. Les études spectroscopiques ont révélés
la présence de liaisons Cu-SCN et Zn-oxalate, confirmant la coordination des ligands
aux centres métalliques. Les résultats obtenus pourraient être utiles pour le
développement de nouveaux matériaux et de nouvelles technologies dans des
domaines tels que la catalyse, les matériaux, l'optique et la biologie. Les complexes
de Cu et Zn pourraient présenter des propriétés intéressantes pour des applications
telles que la photocatalyse, la détection de gaz, la libération contrôlée de
médicaments ou les matériaux luminescents. Des études supplémentaires seraient
nécessaires pour explorer ces possibilités et déterminer les potentialités de ces
complexes.

16
COMPTE RENDU TP CHIMIE DE COODINATION 2024/2025