2nde Partie : Transformation chimique de la matière Réactions acido-basiques en solution aqueuse
Fiche 2 : Forces des acides et des bases
1. Acides forts et acides faibles
Un acide (que nous noterons « AH ») réagit avec l’eau selon la réaction d’équation :
AH(aq) + H2 O(l) ⇄ A−(aq) + H3 O+
Remarque : cette équation permet d’expliquer que l’ajout d’une espèce acide fasse baisser le pH d’une
solution, puisque la réaction entre l’acide et l’eau produit des ions H3 O+ .
- Lorsque la réaction entre l’acide et l’eau est totale, on dit que l’acide est fort.
- Lorsque la réaction entre l’acide et l’eau est équilibrée, on dit que l’acide est faible.
Exemples d’acides forts :
L’acide chlorhydrique : HCl(g) + H2 O(l) → H3 O+ + Cl−
(aq)
L’acide nitrique : HNO3 (l) + H2 O(l) → H3 O+ + NO−
3 (aq)
L’acide sulfurique : H𝟐𝟐 SO4 (l) + 𝟐𝟐H2 O(l) → 𝟐𝟐H3 O+ + SO2−
4 (aq) attention l’acide sulfurique est un diacide !
Exemple d’acides faibles :
Les acides carboxyliques : R − COOH(aq) + H2 O(l) ⇄ H3 O+ + R − COO−
(aq)
L’ion ammonium : NH4+ + H2 O(l) ⇄ H3 O+ + NH3 (aq)
+ −
Le dioxyde de carbone : CO���
�� 2 , H��
2 O + H2 O(l) ⇄ H3 O + HCO3 (aq)
CO2 dissous
L’acide phosphorique : H3 PO4 (aq) + H2 O(l) ⇄ H3 O+ + H2 PO−
4 (aq)
2. Bases fortes et bases faibles
Les définitions concernant les bases fortes ou faibles sont analogues à celles concernant les acides : elles
s’appuient sur la réaction d’une base avec l’eau.
Une base (que nous noterons « A− ») réagit avec l’eau selon la réaction d’équation :
A−
(aq) + H2 O(l) ⇄ AH(aq) + HO
−
Remarque : cette équation permet d’expliquer que l’ajout d’une espèce basique augmente le pH d’une
solution. En effet : la réaction ci-dessus produit des ions HO− . Or l’autoprotolyse de l’eau assure que le
produit [HO− ][H3 O+ ] soit constant : il s’ensuit une diminution de [H3 O+ ] soit une augmentation du pH.
- Lorsque la réaction entre la base et l’eau est totale, on dit que la base est forte.
- Lorsque la réaction entre la base et l’eau est équilibrée, on dit que la base est faible.
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Exemples de bases fortes :
- La soude ou hydroxyde de sodium : NaOH(s) → Na+(aq) + HO−
(aq)
- La potasse ou hydroxyde de potassium : KOH(s) → K + −
(aq) + HO(aq)
Exemples de bases faibles :
L’ammoniac : NH3(aq) + H2 O(l) ⇄ NH4+(aq) + HO−
(aq)
2−
L’ion carbonate : CO3(aq) + H2 O(l) ⇄ HCO3− (aq) + HO−
(aq)
L’ion phosphate : PO3− 2− −
4(aq) + H2 O(l) ⇄ HPO4 (aq) + HO(aq)
3. pKa d’un couple acide/base
Lorsqu’un acide faible est en solution aqueuse, la forme acide du couple AH et sa forme basique A−
coexistent en solution puisque la réaction entre l’acide et l’eau AH(aq) + H2 O(l) ⇄ A−(aq) + H3 O+
n’est pas totale.
- Le pKa d’un couple acide/base est la valeur du pH de la solution dans laquelle les formes acide et basique
du couple ont la même concentration. On peut écrire cela sous la forme synthétique :
𝐩𝐩𝐩𝐩 = 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩 ⇔ [𝐀𝐀𝐀𝐀]𝐟𝐟 = [𝐀𝐀− ]𝐟𝐟
Propriété importante du pKa :
- Pour un couple donné, pKa ne dépend que de la température. Le pKa est indépendant des espèces
chimiques dissoutes et de leurs concentrations.
4. Domaines de prédominance
Pour un couple acide/base faible une solution aqueuse, on a vu que la forme acide AH et la forme basique
A− coexistent en solutions. C’est la pH de la solution qui détermine laquelle de ces deux formes prédomine
sur l’autre (prédominer signifie : avoir la concentration la plus élevée).
Ceci peut être résumé au moyen d’un diagramme de prédominance :
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5. Exemple des acides α-aminés
Les acides α-aminés sont des molécules possédant une fonction acide carboxylique (groupe −COOH) et
une fonction amine (groupe −N � H2 ). Or le groupe carboxyle confère à la molécule un caractère acide,
tandis que le groupe amino lui confère un caractère basique :
R H Ce proton est faiblement lié à
Ce doublet non liant fait de l’atome d’oxygène vu
H C O l’électronégativité de ce dernier.
l’atome d’azote qui le porte un
N C
site accepteur de proton, ce Il peut donc être cédé, ce qui
qui confère à la molécule un H O confère un caractère acide à la
caractère basique. H molécule.
En solution aqueuse, un acide α-aminé existe donc sous trois formes :
La forme la plus acide : La forme amphotère : La forme la plus basique :
R H R H R H
H C O H C O H C O
+ +
N C N C N C
– –
H H O H H O H O
H H2 H − CRH − COO−
+ H3 N+ − CRH − COO−
H3 N − CRH − COOH
L’acide α-aminé appartient donc à deux couples ayant chacun un pKa :
− couple 1 : H3 N+ − CRH − COOH / H2 N+ − CRH − COO−
− couple 2 : H2 N+ − CRH − COO− / H2 N − CRH − COO−
Le diagramme de prédominance en solution comporte donc trois domaines :
6. Solutions tampons
Une solution tampon est une solution qui maintient approximativement le même pH
- malgré l'addition de petites quantités d'un acide ou d'une base
- malgré une dilution.
Une solution tampon peut être préparée en réalisant un mélange équimolaire (=même quantité de
matière) d’un acide faible et de sa base conjuguée. Le pH de la solution tampon obtenue est alors proche
du pKa du couple.
Remarque : le sang est une solution tampon naturelle. Son pH est quasiment constant (pHsang = 7,4).