B.

PEROT
PCSI, Transformation de la Matière TM2 - Cours

TM 2
Cours

Thermodynamique des réactions chimiques

Détermination d’une composition >inale et Optimisation du procédé chimique

I. Transformation chimique 2

1. Transformation chimique - Réaction chimique - Equation de réaction 2

a) Dé>initions 2

b) Nombres stoechiométriques αi et Nombres stoechiométriques algébriques νi 2

2. Evolution du système physico-chimique de l’état initial (EI) vers l’état Binal (EF) 2

a) 1ère étape : déterminer la composition initiale avec les données de l'énoncé 2

b) 2ème étape : dresser un tableau d’avancement adapté à l’exercice 3

Théophile DE DONDER
1872-1957 c) 3ème étape : déterminer le sens d’évolution spontanée du système et donc le signe de ξf 5
Chimiste belge
d) 4ème étape : déterminer la composition >inale 8

e) Retour sur la notion de taux d’avancement >inal τ 10

f) Remarques pour les exercices 10

II. Optimisation du procédé chimique 10

1. Paramètres d’inBluence = facteurs thermodynamiques d’équilibre 10

2. ModiBication de la température T ⇒ modiBication du K° 10

3. ModiBication de la pression P ou de la composition xi ⇒ modiBication du Qr 11

Antoine DE LAVOISIER
1743-1794
Chimiste français

Henry LE CHATELIER
1850-1936
Chimiste français

REPRODUCTION ou REUTILISATION INTERDITE - page 1

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A D
I. TRANSFORMATION CHIMIQUE -=
réactifs produits
1. Transformation chimique - Réaction chimique - Equation de réaction

a) Dé-initions
→ Une transformation chimique correspond à l'évolution macroscopique d’un système physico-chimique
capacité :
écrire l’équation de la réaction d’un état initial (EI) vers un état Binal (EF), par modiGication des quantités de matière (ou autre grandeur de
(ou des réactions) qui composition) de tout ou partie des espèces physico-chimiques du système, les réactifs étant consommés et les
modélise(nt) une transformation produits étant formés.
chimique donnée → Une transformation chimique est modélisée par une ou plusieurs réactions chimiques caractérisées à
l’échelle macroscopique par leur équation de réaction ou équation-bilan, qui est une équation reliant les
réactifs et les produits (utilisation du symbole =), les éléments chimiques devant être équilibrés à gauche et à
droite du « = ».
Ex :
- la transformation chimique en phase gazeuse du diazote et du dihydrogène en ammoniac est modélisée par
une seule réaction chimique d’équation :
N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g)
- la transformation chimique de l’iodure d’ammonium NH4I(s) en ammoniac NH3(g), diiode I2(g) et dihydrogène
H2(g) est modélisée par deux réactions chimiques d’équations :
NH4I(s) = HI(g) + NH3(g)
2 HI(g) = I2(g) + H2(g)

réaction de combustion : → Savoir écrire et équilibrer une réaction de combustion : on équilibre en dernier l’élément O en ajustant le
réaction d'une molécule coef>icient stoechiométrique devant O2 L
avec

du
02(9) ,pour donner
générale Ex : écrire l’équation de la combustion du butane C4H10 en présence de O2, sachant qu’il se forme du dioxyde de
ment
(0219) et 1620( g) . carbone CO2 et de l’eau H2O, toutes les espèces étant en phase gazeuse.
_________________________________________________________________________________
S12019) l'enne donnera
=02(y) 4(21)
3
Cyo(g) + = +
imdi- rene

_________________________________________________________________________________
⑧ 2(y110(g) 1302(y) + 0
(02(y) 101620(9)
= cation
+

pou
savoir quelle

⑳ .....
écidive estelien-

b) Nombres stoechiométriques αi et Nombres stoechiométriques algébriques νi

→ Dé>initions : αi : se prononce « alpha i » ; νi : se prononce « nu i ». On a :
αA > 0 pour un produit et pour un réactif A ; νA > 0 pour un produit A et νA < 0 pour un réactif A

Ex : donner les valeurs des différents nombres stoechiométriques dans le cas de la réaction d’équation :
N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g)
N2(g) H2(g) NH3(g)

nombre stoechiométrique αA 1 3 2

nombre stoechiométrique algébrique νA -

1 -
3 +2

→ Remarques :
- ces nombres/coefBicients stoechiométriques signiBient : « il faut 1 molécule de N2(g) et 3 molécules de H2(g)
pour former 2 molécules de NH3(g) » , et non pas « 1 molécule de N2(g) réagit avec 3 molécules de H2(g) pour
former 2 molécules de NH3(g) ». En effet il ne faut pas oublier que cette équation a peu de chance de traduire ce
qui se passe à l’échelle microscopique, où le mécanisme est la plupart du temps constitué de plusieurs étapes !
- les valeurs des nombres stoechiométriques ne préjugent a priori pas de celles des quantités de matière
initiales !!! En effet on peut avoir introduit initialement par exemple : n(H2)i = 1,2.10-1 mol et n(N2)i = 8 mol

2. Evolution du système physico-chimique de l’état initial (EI) vers l’état Ginal (EF)

a) 1ère étape : déterminer la composition initiale avec les données de l'énoncé

→ Vocabulaire :
- Deux réactifs A et B sont dits initialement dans les proportions équimolaires (ou en mélange équimolaire)
initial
M

si :
↓X
n( A)i = n(B)i ⇔ [ A]i = [ B]i
- Deux réactifs A et B sont dits initialement dans les proportions stoechiométriques (ou en mélange
stoechiométrique) si :
n( A)i n(B)i [ A]i [ B]i
= ⇔ =
αA αB αA αB

→ Remarque : quand un mélange est stoechiométrique dans l’EI, alors les réactifs restent dans les proportions
stoechiométriques à tout instant de la réaction (donc à un EQ et à l’EF).

REPRODUCTION ou REUTILISATION INTERDITE - page 2

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b) 2ème étape : dresser un tableau d’avancement adapté à l’exercice

capacité :
dresser le TA d’une réaction et
choisir le paramètre
→ TA en quantités de matière :
d’avancement le plus adapté Pour décrire l’évolution du système, on dresse un tableau d’avancement (TA) en quantités de matière. Le
paramètre d’avancement utilisé est alors l’avancement ξ (se prononce « ksi ») (en mol) : il est nul dans l’EI et
évolue jusqu’à une valeur Binale ξf dans l’EF (lorsque le système n’évolue plus macroscopiquement). On a alors
capacité : pour chaque espèce A à tout instant t :
L
décrire qualitativement et
n(A) = n(A)i + ν A × ξ
quantitativement un système
chimique dans l’état initial (EI), On rajoutera :
dans un état d’avancement - autant de colonnes supplémentaires qu’il y a de gaz spectateurs (gaz inertes, cad se trouvant dans le système
quelconque (EQ) et dans l’état physico-chimique mais ne participant pas à la réaction) : cas notamment du N2(g) de l’air
>inal (EF) - une colonne supplémentaire pour le nombre de moles total en gaz, ntot,g, s’il y a plusieurs gaz dans le système

Ex : Soit l’oxydation du dioxyde de soufre par le dioxygène, d’équation-bilan :

phase
2 SO2(g) + O2(g) = 2 SO3(g) 3 I gazeuse
On part d’un mélange 1 mol de SO2 + 5 mol d’air et on travaille à la température T = 25°C et à la pression P = 1
bar. Dresser le TA de la réaction. 520 % de O2 et 80 % de N2

②SO2(9) t 0219)
=
& SOSg) N2
, 97
mot,
g
~T

CR
:
état
clas
initial

quelconque
=I
(mol) I I
6 0 4

6
6

-Q (md) 1 23 1 3 23 4 3
:

-
-
-

CF :
ébat
final SF
(mol) 238 1 1
38 -

238 4 - 6
38 -

_________________________________________________________________________________
~(SO2) i 1 mal
· =

_________________________________________________________________________________
~(ai) == 5 mol => ~(02) i x(02) m(ain) : 0 20xs 1 ma
· =
x =

,
=

_________________________________________________________________________________
~(N2)i x(N2) m(ain)i 0 80xS 4 mal =
x =

,
=

_________________________________________________________________________________
Re :. c'est im mélange initial iquimolaire m(102) : ~(02) car =
:

_________________________________________________________________________________
.
n'et
pas mélange initial stocchiométrique can
um :

_________________________________________________________________________________
assali- 0 s and
, * (02): 1 and =

_________________________________________________________________________________
=

Remarque : la 2ème ligne et la 3ème ligne du TA sont redondantes donc une seule suf>it !

→ TA en concentrations :
Lorsqu’on a un système constitué uniquement d’une phase aqueuse (cad un système aqueux homogène) avec
comme données des concentrations initiales, il peut être plus pratique d’effectuer un TA en concentrations.
Le paramètre d’avancement utilisé est alors l’avancement volumique x (en mol.L-1). Dans ce cas il faut
utiliser les concentrations initiales dans le mélange.
Es
Ex : Soit la réaction d’équation :
H3O+(aq) + NH3(aq) = H2O(l) + NH4+(aq) 3 1 aqueuse phas
-Grandchangee
-
Initialement, on a mélangé de l’acide chlorhydrique (H3O+(aq) + Cl-(aq)) à 0,2 mol.L-1 et de l’ammoniaque NH3(aq) à
0,2 mol.L-1. Dresser le TA de la réaction. - -

Comme l’énoncé ne donne pas le volume du mélange, on ne peut pas calculer les quantités de matière initiales !
On va donc dresser un TA en concentrations :

130+ a93 - Nit] /ag) -

1620(1) A Witi"(aq)
et (mol Lis . 0 2
,
0
,
2 / 0

EF (mol .
L 08 -

xg
0
.2 -

ef / <
.

_________________________________________________________________________________
mélange initial et équimdaie
3
·[1630+ 2 ad L
i =
Ra
0
-i
,
le .
· . [1104)i= [NIs]: con

_________________________________________________________________________________
·(N1 i s
0 2 and L =

.
.

Archiométique
⑧
car :

_________________________________________________________________________________
[1630+) [N13] :
-
:

1
1
Ex : Soit la réaction d’équation :
F-(aq) + NH4+(aq) = HF(aq) + NH3(aq) 3 I phase aqueuse

↓Grant ,
des
Se re Initialement, on a mélangé 50 mL d’une solution de Bluorure de potassium (K+(aq) + F-(aq)) à 0,020 mol.L-1 et 50
mL d’une solution de chlorure d’ammonium (NH4+(aq) + Cl-(aq)) à 0,020 mol.L-1. Dresser le TA de la réaction.
Ici on peut dresser soit un TA en quantités de matière, soit un TA en concentrations :

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I
sans
I
Withsag =
#Tags I
Wit3(9)
/ /
2
Eifund () L -
-

.
0 020
,
1 0 -18
,
0 020
, 1,0 .
10-2 0 ⑧

EF (md -
() 1 0
,
- 10 26 1 0
,
.
10-2-c c e
_________________________________________________________________________________
Il
-

faut calculer les [] initiales dans le lange

I
me :

_________________________________________________________________________________
·
m(Fi n(F) (F VDM [F JPx VDM
=

-
-

_________________________________________________________________________________
[F- MxvmL 0,020 50
*

-(F 1 0 10-2 mol . x

M m
,
-
= =

_________________________________________________________________________________
100 -

·
de in [NIS]? CNIS) :A M
_________________________________________________________________________________
:
020x50
=
1 10 mol L -
0
, =
,
0 .
.

_________________________________________________________________________________
VDM 100

_________________________________________________________________________________
: le metange instal est équinmolaire et stechiomitique
→ Changement de variable du TA :
La variable d’un TA est généralement l’avancement ξ (ou l’avancement volumique x). Mais quelquefois un
énoncé peut explicitement ou implicitement demander d’effectuer un changement de variable du TA. On
remplace l’avancement ξ :

➀ soit par le taux de conversion τ d’un réactif A : und

n(A)ayant réagi [A]ayant réagi
⑧ τ= n(A)
ou τ =
[A]i
avec 0 ≤ τ ≤ 1, exprimé en %
/ i
Ind
Ce changement de variable est obligatoire lorsqu’on a un mélange initial stoechiométrique pour lequel les
quantités de matières initiales sont inconnues, cad lorsqu’on a des « n » dans le TA. En effet ce sera le seul
moyen pour déterminer la composition Binale.

Ex : On réalise la synthèse de l’ammoniac sous P = 500 bar en partant d’un mélange stoechiométrique :
N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g)
Compléter le TA suivant :

N2(g) +3129) =
82N16319) utot,
g
El (ad e O
3n
60 4

Er (md) e

m
-

38nt
En
3h
-

0338
3 [
838 =
4n
4m
-
238
2nt
= - n
ent
- -

4) 3m(i 4) 4)
=

= w(1 -
=
-
=2m(2 -

_________________________________________________________________________________
En
· au
melange instal dechiomebrique si :
_________________________________________________________________________________
donc (N2)i 1xm
Inlitabi
m
= =

_________________________________________________________________________________
Sxm 3m =
=

_________________________________________________________________________________
·
Gra
mélange rechiomélique avec des "m" dan le tr=
un doit an

_________________________________________________________________________________
introduire le taux de conversion :

3
_________________________________________________________________________________
1 m(N2) =
ayant réagi 38 => 31 -
remplace dans le Trs et
= =
m on

_________________________________________________________________________________
m(N2) i h

↓factorise
⑳u maximum on au

m(") ayant vagi

_________________________________________________________________________________
338 m4
4 =

3f
n(162) i
-
/
3n
= =

➁ soit par le taux de dissociation α du réactif A (c’est un taux de conversion utilisé pour une réaction de
Exemples de réactions de
dissociation) :
dissociation :
n(A)ayant réagi [A]ayant réagi
B B 2C 8 α= ou α = avec 0 ≤ α ≤ 1, exprimé en %
=
n(A)i [A]i
+

-
21 x
=D
=
+

Aaqs 16201)
+
=

Blags +
<199) Ce changement de variable est obligatoire lorsqu’on a une réaction de dissociation (réaction n’ayant qu’un seul
type de réactif A, le solvant H2O(l) n’étant pas considéré comme un réactif) pour lequel les quantités de
matières initiales sont inconnues, cad lorsqu’on a des « n » dans le TA. En effet ce sera le seul moyen pour
déterminer la composition Binale.

Ex : Soit la réaction d’hydrolyse de l’acide éthanoïque (ou acide acétique), avec n(CH3COOH)i = 3 mol :
CH3COOH(aq) + H2O(l) = CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
Compléter le TA suivant, en faisant intervenir le taux de dissociation α de l’acide éthanoïque :
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21320016(ag) 16202) 2300jag) 130 199)

+

+ - +

=(md) 3 / 0
0

ei (md) 3 -

38 / 38 38
3 32
3
=>
3x
-

-
=-3(1 -
c)
= -

_________________________________________________________________________________
L'énonce demande d'introduire le taux de dissociation :

_________________________________________________________________________________
a m(Ubwols) ayanb riagi
=

3f 3 =
=
=

_________________________________________________________________________________
~(C153001) i

_________________________________________________________________________________
on
emplace dans be Tr et factorse on .

_________________________________________________________________________________
Ex : Soit la réaction suivante :
2 FeCl3(g) = Fe2Cl6(g)
Compléter le TA suivant :
2
Fells(g) =

Fez(619) utot
,
g
-r (nd) e 0 i

es (md) 238 38
m
3f
-

m -

/
=- n -

2 >
=
-M -

u
=
m(1 2) -
-w(1 -

)
_________________________________________________________________________________
·L'énonce donne in
pas m(tells)i = pose n(tells)i
an =
m

_________________________________________________________________________________
·
on des "n' dean le is
a introduct le laux de conversion an on

_________________________________________________________________________________
le laux de disociation :

_________________________________________________________________________________
2 m(Tells) ayant réagi
=

2 38 = =
-

_________________________________________________________________________________
~(Fells) i

_________________________________________________________________________________
remplace dans be TA et enfactorise
on .

➂ soit par d’autres variables, telles que :

- le taux d’avancement Ginal τ de la réaction :
ξf xf
τ= ou τ = avec 0 ≤ τ ≤ 1, exprimé en %
ξmax x max

- la densité d du mélange gazeux :

M
d=
Mair

- le rendement ρ de la réaction :
n(P) f m(P) f
ρ= = avec 0 ≤ ρ ≤ 1, exprimé en %
n(P)max m(P)max
avec n(P)f : quantité de produit obtenu expérimentalement à la Bin de la réaction
n(P)max : quantité de produit maximal théorique en supposant la réaction comme totale

c) 3ème étape : déterminer le sens d’évolution spontanée du système et donc le signe de ξf

→ Pour déterminer le sens d’évolution du système et donc le signe de ξf, il faut comparer la valeur du quotient
réactionnel initial Qr,i (à calculer) avec la valeur de la constante thermodynamique d’équilibre K° (donnée dans
l’énoncé).
-

→ Quotient réactionnel Qr d’une réaction :

capacité : Pour une réaction d’équation donnée, on déBinit le quotient réactionnel Qr (grandeur sans dimension cad
exprimer le quotient réactionnel sans unité), par la relation suivante, reliant les activités a (grandeur sans dimension cad sans unité) des
-

dans un état donné (EI, EC, EF) réactifs et des produits à tout instant (EI, EQ, EF) :
αA + βB = γC + δD
I
alproduits) of a(c)" a(D)
E
⑤
x
: Somme
Qu - => Q
acreatifs) loeff
=

I :

product
⑰
a(A) x a(B)B

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capacité :
Nature de
exprimer l’activité d’une espèce Expression de l’activité de l’espèce
l’espèce
chimique pure (solide, liquide ou
gaz) et l’activité d’une espèce
p avec : * P (en bar) : pression du GP
chimique dans un mélange dans corps pur gazeux a= =p
le cas des solutions aqueuses très A(g) P° Mandard
diluées ou dans le cas des Fans unite * P° = 1 bar (pression standard de référence)
mélanges de gaz parfaits
corps pur liquide
a =1
A(l)

corps pur solide

a =1
A(s)

GP dans un pi avec : * Pi (en bar) : pression partielle du GP dans le mélange

mélange gazeux a= = pi
P°
A(g) * P° = 1 bar (pression standard de référence)

solvant dans une

solution a(solvant) = 1
H2O(l)

soluté dans une [soluté ] avec : * [soluté] (en mol.L-1) : concentration en soluté
a(soluté ) = = [soluté ]
solution
↓
C° Mandard
A(aq) * C° = 1 mol.L-1 (concentration de référence)
sans unite
Ex : Donner l’expression du quotient réactionnel initial Qr,i de la réaction suivante :
Ag2O(s) + H2O(l) = 2 Ag+(aq) + 2 HO-(aq)
a(Ag+)ex (160 SAgtx [150]=
[Agt] (160]
a
Gri =
i -

a
(AgzO) x a
(1620) 1 x 1

→ Constante thermodynamique d’équilibre (standard) K° d’une réaction :

- Pour une réaction d’équation donnée, on déBinit la constante thermodynamique d’équilibre K° (grandeur
sans dimension cad sans unité), comme une constante caractéristique d’une réaction chimique et ne
dépendant que de la température T (ne dépend pas de l’EI)
--Valeur de K° : elle est donnée dans les tables et donc dans les exercices
- Expression de K° : elle est donnée par la loi d’action des masses, qui dit que lorsque l’EF d’une réaction est un
état d’équilibre (EE), son quotient réactionnel Binal Qr,f est égal à la constante d’équilibre de la réaction K° :

K °(T ) = Qr , f
relation de Guldberg et Waage (RGW) ou loi d’action des masses (LAM)
I
- Remarques :
* si K°(T) > 1 : alors l’équilibre est plutôt en faveur des produits : on dit alors qu’on a une réaction
thermodynamiquement favorisée (ou favorable ou possible) dans le sens direct →
* si K°(T) < 1 : alors l’équilibre est plutôt en faveur des réactifs : on dit alors qu’on a une réaction
thermodynamiquement défavorisée (ou défavorable) dans le sens direct →
* si K°(T) = 1 : alors l’équilibre est autant en faveur des réactifs que des produits. La température pour laquelle
K° = 1 est appelée température d’inversion

Ex : Soit la réaction de dissociation du phosgène d’équation et de constante d’équilibre suivante :

exp(50 49)
−7550
COCl2(g) = CO(g) + Cl2(g) lnK °(T ) =
T
+16,49 =>
ki) =
+
16
,

a) Donner l’expression de K°(T) en K

b) Donner la valeur de K°(25°C) et K°(480K). Conclure sur le caractère favorisé ou défavorisé de la réaction
c) Déterminer la température d’inversion Ti de la réaction
aCCO)Ix accezlY P(10)I P(C2)f
_________________________________________________________________________________ x

Qui
K K
a) CAM => : =
=
=

: dans dans et exemple _________________________________________________________________________________

, a(COUz)I accoCI
_________________________________________________________________________________
1 5 1041 ration
on a interet
augmenter b) (25)
à ki25 233 ·
151) %1 298=
75K) + 16
49)
,
=

_________________________________________________________________________________
, =

I
exps +

,
=

,
.

la températive
pour défavorisée (dans be sens direct)
awi be meillem rendement _________________________________________________________________________________

cad davantage
k(480k) ·
16 =

exp( -
514)3- récution faworisée (dan lesens direct
+

,
49) =

de
products) REPRODUCTION ou REUTILISATION INTERDITE - page 6
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_________________________________________________________________________________
c) Ti= température pour laquelle K"=1
_________________________________________________________________________________
1"()
exp(-
=
16
49) (> 3
exp(
_________________________________________________________________________________
+

,
16
49) =

_________________________________________________________________________________
+

_________________________________________________________________________________
(2 -
16 49 16 49() Ti
7, 457 9k
-
=
- = =
,
+

, ,
=

g
→ Détermination du sens d’évolution spontanée du système et donc du signe de ξf :
- Lorsqu’un système physico-chimique évolue au cours d’une réaction :
capacité : * ξ évolue (➚ ou ➘) depuis sa valeur initiale ξi = 0 jusqu’à sa valeur Binale ξf
prévoir le sens de l’évolution * Qr évolue (➚ ou ➘) depuis sa valeur initiale Qr,i jusqu’à sa valeur Binale Qr,f = K°
spontanée du système chimique - Pour savoir si le système physico-chimique initial est à l’équilibre ou s’il va spontanément évoluer vers la
et en déduire le signe de droite ou vers la gauche, on calcule le quotient réactionnel initial Qr,i et on le compare à K° :
l’avancement

ai si ⑳i
r

* si Qr,i = K° : le système physico-chimique initial est à l’équilibre (ξ = ξf ⇔ Qr = K°) ⇒ pas d’évolution

* si Qr,i < K° : le système physico-chimique initial n’est pas à l’équilibre ⇒ évolution spontanée dans le
sens direct, cad vers la droite (ξ ➚ ξf >0 ⇔ Qr ➚ K°) ⇒ 0 ≤ ξf ≤ ξmax
* si Qr,i > K° : le système physico-chimique initial n’est pas à l’équilibre ⇒ évolution spontanée dans le
sens indirect, cad vers la gauche (ξ ➘ ξf <0 ⇔ Qr ➘ K°) ⇒ ξmin ≤ ξf ≤ 0
- 2 situations lors de l’évolution spontanée : LAN

* si Qr,i atteint K° dans l’EF, alors l’EF est un état d’équilibre (EE) ⇒ Qr,f = K° - 38 + 3 max on Smin
* si Qr,i n’atteint pas K° dans l’EF, alors l’EF est un état de rupture d’équilibre (ERE) ⇒ Qr,f ≠ K° ⇒ on a une
réaction totale (disparition totale d’une espèce dite limitante) Imax on Smin
*

3f =

Ex : Soit la réaction d’équation :

crout des () dans

H3O+(aq) + NH3(aq) = H2O(l) + NH4+(aq) K°(298K) = 109,2 >1 favoisie =

le
mélange G Initialement, on a mélangé de l’acide chlorhydrique (H3O+(aq) + Cl-(aq)) à 0,2 mol.L-1 et de l’ammoniaque NH3(aq) à
0,2 mol.L-1. Le système est-il à l’équilibre ? Si non, déterminer le sens d’évolution spontanée du système ainsi
que le signe de l’avancement ξf.
_________________________________________________________________________________
En compare Gr et Ko
[N1but) :
i :
,

_________________________________________________________________________________
·
Qi ,
a(10)Ex a(N14t)!
=
-
=
0 x
0 K 1092 =
=

_________________________________________________________________________________
=

a) 1604)! a(N133)! (1630+]

x x [N163] 2 2
: :
0
,
x 0
,

_________________________________________________________________________________
Q
I
,
i K
I donc le systeme initial n'est pas l'équilibre évolution a

_________________________________________________________________________________
spontance dans le sens direct => 01 38 3 max >

→ Détermination de l’avancement maximal ξmax ou de l’avancement minimal ξmin :

➀ Lorsqu’une réaction évolue dans le sens direct, 0 ≤ ξf ≤ ξmax : l’avancement maximal ξmax est l’avancement
pour lequel le réactif limitant (réactif en défaut) disparait totalement.
- 1ère méthode :

I
* supposer que le réactif A est le réactif limitant, en déduire ξ methode
* supposer que le réactif B est le réactif limitant, en déduire ξ’
Lycée
* ξmax = min(ξ ; ξ’)
- 2ème méthode :
* calculer le rapport n(A)i/α(A) pour le réactif A
* calculer le rapport n(B)i/α(B) pour le réactif B
* ξmax = min(n(A)i/α(A) ; n(B)i/α(B))

➁ Lorsqu’une réaction évolue dans le sens indirect, ξmin ≤ ξf ≤ 0 : l’avancement minimal ξmin est l’avancement
pour lequel le produit limitant (produit en défaut) disparait totalement.
- 1ère méthode :
* supposer que le produit C est le produit limitant, en déduire ξ
* supposer que le produit D est le produit limitant, en déduire ξ’
* ξmin = max(ξ ; ξ’)
- 2ème méthode :
* calculer le rapport -n(C)i/α(C) pour le produit C
* calculer le rapport -n(D)i/α(D) pour le réactif D
* ξmin = max(-n(C)i/α(C) ; -n(D)i/α(D))

REPRODUCTION ou REUTILISATION INTERDITE - page 7

 B. PEROT
PCSI, Transformation de la Matière TM2 - Cours

Ex : Soit la réaction d’équation et de TA suivants :

EQ
EF

Déterminer la valeur de l’avancement maximal.

_________________________________________________________________________________
En cherche le riastef limitant (RL) : :

_________________________________________________________________________________
-
se methode :

_________________________________________________________________________________
·
is N2 est le RL 0 8-5max 0 Smax
: 0 8 mal
,
= donz Nzecl RL
=
=

_________________________________________________________________________________
·
in Ha et la RL 3-3 :
Smax 1
maxand= et0 Smax - 8 und = =
=
0
,

_________________________________________________________________________________
-
zem méthode :

_________________________________________________________________________________
~(N2)
1 0 8 mal donc Nzettle RL
i

C
,
-

_________________________________________________________________________________
-
m(12Je et Smax= 8 ad
·
- mal danc 0
38 08 und 0
,
3
sen direct
Déterminer la valeur de l’avancement minimal.
_________________________________________________________________________________
Gr chuche le produit limitant (PL) C'est forcément Niss !!! :

_________________________________________________________________________________
-1er methode 1 + 25min :
0 = Smin= Ya Smin=-0, 3 mol
=
-

_________________________________________________________________________________
-2m méthode -m(Nis, Se
:
=) Smin=-0S al un

_________________________________________________________________________________
2
done-Smol - 38
_________________________________________________________________________________
indirect sens

capacité : d) 4ème étape : déterminer la composition -inale

déterminer la composition
chimique d’un système dans → Méthode :
l’état Binal dans le cas d’une ➀ Donner l’expression de K° avec la LAM, et se ramener à un rapport de quantité de matière (ou de
réaction totale ou dans le cas concentrations) pour utiliser les données du TA. Pour cela :
d’une réaction équilibrée n(A) f
(seules les transformations - remplacer les pressions partielles P(A)f par la loi de Dalton : P(A) f = x(A) f .P = .P
ntot ,g, f
modélisées par 1 seule réaction
est au programme) Mais si l’énoncé ne donne pas la valeur de la pression totale P, mais donne le volume V et la température T, on
applique la RGP au mélange gazeux pour remplacer le rapport P/ntot,g,f : PV = ntot,g RT ⇒ P/ntot,g,f = RT/V. Mais
comme P est en Pa dans cette relation (relation physique), alors qu’il doit être en bar dans la LAM, on doit
convertir P en bar : 1bar = 105 Pa ⇒ 1 Pa = 10-5 bar d’où, en bar : P/ntot,g,f =RT× 10-5/V.
n(A) f
- remplacer les concentrations [A]f par leur déBinition : [A]f =
Vsol
➁ Résoudre manuellement l’équation en ξf (ou τ ou α ou autre), ou bien utiliser la calculatrice. Méthode
d’utilisation de la calculatrice :
- si vous avez une calculatrice qui possède la fonction « solver » qui peut donner plusieurs racines à une
équation à n degrés (cas de la TI92, Titanium, Numworks…) : alors utiliser cette fonction « solver »
- sinon il ne faut pas utiliser la fonction « solver », mais utiliser une méthode graphique :
* rentrer dans la calculatrice la courbe y = ….
* remplir correctement la fenêtre d’observation (cad le Range) :
- si ξf doit être positif ⇒ 0 ≤ ξf ≤ ξmax : xmin = 0 ; xmax = ξmax ; ymin = - 0,1 ; ymax = 0,1
- si ξf doit être négatif ⇒ ξmin ≤ ξf ≤ 0 : xmin = ξmin ; xmax = 0 ; ymin = - 0,1 ; ymax = 0,1
- si τ (ou α) doit être positif ⇒ 0 ≤ τ ≤ 1 : xmin = 0 ; xmax = 1 ; ymin = - 0,1 ; ymax = 0,1
- si τ (ou α) doit être négatif ⇒ -1 ≤ τ ≤ 0 : xmin = -1 ; xmax = 0 ; ymin = - 0,1 ; ymax = 0,1
* chercher les valeurs de x pour lesquelles y = 0 soit dans le tableur soit sur la courbe en la traçant

capacité : ➂ On ne doit trouver qu’une seule valeur possible pour l’avancement ξf (ou τ ou α ou autre) :
identi>ier un état d’équilibre - si on trouve une valeur pour ξf (ou τ ou α), l’EF est un état d’équilibre (EE) : on obtient la composition
chimique Binale (composition d’équilibre) en remplaçant ξf (ou τ ou α) par sa valeur
- si on ne trouve aucune valeur pour ξf (ou τ ou α), l’EF est un état de rupture d’équilibre (ERE) : l’un des
capacité : réactifs (solide ou liquide) a totalement disparu avant d’atteindre l’équilibre chimique. L’EF n’est alors pas un
identi>ier une rupture EE (Qr,f n’atteint pas la valeur de K°), il y a une rupture d’équilibre ⇔ la réaction est totale : on obtient la
d’équilibre - transformation
composition Binale en remplaçant ξf par la valeur de ξmax si la réaction évolue dans le sens direct (ou par la
totale
valeur de ξmin si la réaction évolue dans le sens indirect)
REPRODUCTION ou REUTILISATION INTERDITE - page 8
 B. PEROT
PCSI, Transformation de la Matière TM2 - Cours

Exercice d’application n°1 : on étudie à T = 800 K et P = 1 bar Bixées, la synthèse du trioxyde de soufre
selon l’équation :
2 SO2(g) + O2(g) = 2 SO3(g) K° = 1,21.103
Le mélange à l’entrée du réacteur contient 7 mol de SO2, 10 mol de O2 et 83 mol de N2. Déterminer la
composition Binale du système.

Exercice d’application n°2 : on étudie à T = 550 K et P = 1 bar Bixées, la synthèse du pentachlorure de

phosphore selon :
PCl3(g) + Cl2(g) = PCl5(g) K° = 0,30
On a initialement un mélange équimolaire. Déterminer la composition du système à l’équilibre.

Exercice d’application n°3 : on introduit, sans variation de volume, 10-2 mole de chlorure d’argent AgCl(s)
dans 1 L d’ammoniaque (solution de NH3(aq)) à la concentration C0 = 1,0 mol.L-1. L’équation de la réaction
mise en jeu est :
AgCl(s) + 2 NH3(aq) = Ag(NH3)2+(aq) + Cl-(aq)
La constante d’équilibre vaut K° = 2,50.10-3 à 298 K. Déterminer la composition Binale.

→ Hypothèses simpli>icatrices :
Une valeur trop élevée de K° (K° >> 1, par exemple K° > 104) ou une valeur trop faible de K° (K° << 1, par
exemple K° < 10-4), peut rendre compliqué la détermination par la calculatrice de ξf. C’est pourquoi il peut être
judicieux d’effectuer une hypothèse dans ces deux situations :

valeur de K°

K° quelconque 11 11
, par exemple
par exemple K° < 10-4 K° > 104
- utiliser la LAM pour
déterminer l’avancement
Binal ξf en utilisant ou non proche
la calculatrice &
>
Hypothèse :
réaction quasi-nulle griche -
Hypothèse :
réaction quasi-totale I 3
de Smax
Con
Smin)

- compléter le TA en négligeant ξf - déterminer le RL et ξmax

dans les additions et soustractions - compléter le TA en remplaçant ξf
- utiliser la LAM pour calculer ξf par ξmax : il reste ε pour le RL
- utiliser la LAM pour calculer ε

->
vériBier l’hypothèse : vériBier que ξf est bien --
vériBier l’hypothèse : vériBier que ε est bien
négligeable dans les additions et soustractions négligeable devant ce qu’on avait au départ

OUI NON NON OUI

- utiliser la LAM pour déterminer

l’avancement Binal ξf en utilisant ou
FIN non la calculatrice, sans faire FIN
d’hypothèse
(réaction quasi-nulle) (réaction quasi-totale)

Exercice d’application n°4 :

On considère la réaction suivante en solution aqueuse :
F-(aq) + NH4+(aq) = HF(aq) + NH3(aq) K° = 10-6
Initialement, on a mélangé 50 mL d’une solution de Bluorure de potassium (K+(aq) + F-(aq)) à 0,020 mol.L-1 et
50 mL d’une solution de chlorure d’ammonium (NH4+(aq) + Cl-(aq)) à 0,020 mol.L-1. Déterminer la composition
du système à l’équilibre.

Exercice d’application n°5 :

On considère la réaction suivante en solution aqueuse :
H3O+(aq) + NH3(aq) = H2O(l) + NH4+(aq) K° = 109,2
Initialement, on a mélangé de l’acide chlorhydrique (H3O+(aq) + Cl-(aq)) à 0,20 mol.L-1 et de l’ammoniaque
NH3(aq) à 0,20 mol.L-1. Déterminer la composition du système à l’équilibre.

REPRODUCTION ou REUTILISATION INTERDITE - page 9

 . :

2502C
g) +02(g)
=
2
SO31g) Ne() mot,
g
es(md) I 10 0 83 100

er(mol) 7 -

238 10-38 238 83 100 -

38
·

Signe et encachement de 38 :

Qr i
=
a(SOS) -(50g) =0 can P(S03) i = 0 can

a/SO2)
,
2

(02) P(SO27: P(02) i

x a x
SOSde Initialement
pas
103 >ko
Qi
,
= 0 ( k =
1 21
, .
Qui I 9
évolution sen direct
->
038 Smax

déterminons Smax :

~(802)i M(02) i mal

2
=

= = 3 3
,
ad
1
=18

done SO2 et le RL et Smax = 3 3

,
ad = 0 - 338-3 5 mot ,

Valen de Dallan
·
38 :
↓
LAM : 1 =

Quf = PCSOs18" avec

P(SOS(g <(503)f =
x P
e
2x P/02
cad qu'e suppose que 0(SO2g if =w(SO318 xP

.
Gigie"
gif
mutot
e'EF ert nu EE -a
,

is
K

=
( =

- (g) x

=x =
n(5078 x42 *
mot,f g, =>> 10 2503)xwld gif ,

moig 2 .
~(502yxm(02)fxp ~(songx mON x P

Gu remplace pau
les données de l'émancie of du
2
TA :

10 (238) (100 58)

équation a's inconnue If
-

x
1 21 .
=
:
,

(7 -

23f)2 40 3f) x
-

x 3

=>
volution à le calculative :
on va
Gary ① sit par mithode
graphique ***: 0
3f->3 5
532
,

nu la calculati (238/2x/100-38) 2 10 -
,
2 .
3
=
0
Range
:

<min= 0

et cherchen la (10 38) -

max = 3 ,
valle de -

pour laquelle y
ymin
=
-
0
,
3

y 0 houe
38 3 ,2 me
=
on 03
=
I max =

,
② sit par
le schem :
3 =
3 15
,
ad ;
35mol ; -
31= 9 02 ad
,

can
0If 3 5
,
ad .

done l'el est bien un ebat

d'équilibre (CC) -

valen dans le T
composition finale remplagant 38 par sa
:

=> en :

~(50218 =
7 - 2 x 3 2
,
=
0 6
,
ma

m(02)f 10 3 2 6 8 mal
=
= -

, ,

2 x 32 6, 4 ad
n(S03)f
=

=
,

not , g , 100 3, 2 96 8 mo
f
=
-
=

,
 ·
TA =

P(s(g) +
(2(g) =

PCs(g) mot,
g
>
(md) e M 0 2n

2m
(F(nd)
n -
38 m 38 -

38 -

38
- n -
ni - m -nt ni
=
2n -
nt
m(r 4)
=

=> -
=
m(1 t) -
- n(2 - T

an a un
mélange équimain (M(P()i =
~(dz) i =
n

Il a des"m"- on introduct le laux de conversion :

y
w(PU)) ayant viagi
c =
= -
Boit =
remplace af
on on

m(P(s) i su

factorise dans le TB
encadrement de
·
Signe d Y :

Qu =
a)PUS)i -P(PUs)i =0 can P(PCs): = 0

acORixaCCli ↑(PC> /ix P(Uz) i con de PC5 initialement

pas
92, =
0 ( 1 =
0 30
,
api ! -
remdirect =>
03f max

=>
0x [3

·
Valem de I : Dalton

P(PUsIf
LDM : k = Qu
f
,
=
or
P(PUs(g * /PUs)fxP
↑(Ps)fx P(Cz)f
-
on
suppose que -(PUsI8XP

free
un tot
ecrenunce
" g,I
a
c
-
,

gengig") g .
-K =

=1 =
m(PUs)fxP
2
X
untoligif
P
2
mtot,
- gif ~(icifx m(drf x

m remplace pan
les dommier da Tr et da l'énonce :

i
mi m(2 4)
0 30
equation â inconnue :
x -

=) ,
=
-

↑( t) -
x m)1 5) x1 -

=si -0 30 0 0 3
=

03]
,

- Range : camin =

y xmax
=
1

houve t 0 12 -0 1
on =

, y min =
,

0 1
Ymax
=

,
danc l'er est bien um EC - composition finale en remplagant
I 0 12 :
par ,

n(PRs(g =
m((zf =
n(1 5)
-
=
n(1 -
0
, 12) = 0 08m
,

~(PUs(f = n =
0 12 m
,

m(2 ) n(2 0 12) 1 88m

midig f
- = - =

,
=

, ,
 1-33 3OR
Rq : ,

=> raction

défavorisie
·
TA ?

AgChie) +

2N13/99) =

Ag(NIts) : <ag ,
+

(ag) Don a 2
phases
2
-I (md) 0
peut pas
-

10 1 0 0 = on me
,

Er(mal) 10 1
,
0-24 cy s faire de Tr en

mol L .

~(Ag(l): = 10 me

m(N13)i = CoxVsel =
1 0 X 1,
,
0 =
1 0
,
ad
S
Ind mol . "
·

Signe et encadrement de If :

Qn i=a(Ag(NA3)2) ex
alleli= [Ag(NItsI2"Jix[Cli =
0 car [UJi = 0
,

(AgU): aCNItsI
a
1 [N163] . x x Lde
car
pas
initialement
donn De 710 & ,
31 > neu direct
:
:

->
0yxmax
déterminons semax :

m(AgU) : d [ MINIs)i
=
10
1 5 and=
= 0
,

dont Age ero le RL et Femax= 10 ad -

0
<-
-
me

Valen de
·
suf :
SAg(NA) : 18 x (11
: 1 =

Quf = avec
(CIg= Met
CN1378
E
on
suppose que

Jusagwit(f) le reI
l'efutures

/
x 2

k = =
AgeNi ,:lexact Vsof x
2

/
Vsol
Guisega m(N13
Ig

= 2 5
,
.
10 =
x x
cy
(1 -

2x)2
1 ag 45 10 .
=
0 0 x 10
-

I
-

↑ xy)
Range
3
O
-

: min=
e -

2
y
-

cemax =
10 =
0 01
,

0 1
ymin
-

,
=

0 1
ymax
=

On houe pas de Valen de l'et ne C

me
<-> pas un

l'GF et ERE (état de ruptine d'équilibre) cad la

=> un
que
réaction est totale .

->
composition finale
:
en remplaçant y par exmax= 10 mol
~(Ag(e)f
2
- md
-

= 10 x =
10 - =
0

m(N13)f 2x10-2 98md

1
2x 1 0
= =
- -
=

~(Ag(wis(")& m(C)f cf = = =
10 mot
 sont des
[I dans le E
milange . TA :

1630+ as +
Wity(ag)
=

1202) +
Nitylags &q :
on a
uniquement
/
SI(mol. 0
phase aquence
0 20 0 20
,
, un ->
EF
0 20
, -2
0
, 20-cy / cy i en mal au en mot .
0 20 0, 20 0 20 928 0 20
⑪ ,
- -

,
,
S
=> E = PE

·
Signe et encadrement de :

a (120)ix a (NItY")i 1x [Wis"] (N14] :

Qui i =0 0
=
-
can

a (1304 ix a( N13) i [130] :x (N13] : can de Nith initialement

pas
Qui >K
Qui K0 I I , reusdinet -> 0
eg ecmax

déterminons max :

in 130 est le RL 0 20-xmax = 0 = <max

=
0 20
,
mal .
(
,
:

in Nity est le RL :

dan 1304 et Nis : sont les RL

(mélange Mechiométrique initial)
et elmax= 0 20 mo ( -0 : 0 20 ad In
,
.
-
< ,
.

Valen
·

desy"
E
LAM : K =
arf awe 15= 1091 -
fait
en
hypothic
une

on
suppose que simplificative pour simplifier le calcul :

l'Et et un El totale
⑪iriaction quai. = an
remplace if par
emax
=
0 20
,
md Ir dans
. une
ligne D de Tr
,

en remplaçant O
par
&
3
pou
le RL .

-
K =
[Nin38 on
remplace par
les données de l'énonce et
CIJjot]fx (NItsIf
du TA

() 1092 -
0 20
, =1092= 0 20
,
équation à s incommu (2)
- ExE 2
⑭ qu'onpeut résoudr à Ta mai

= g) 11 no Smol L'
2
E 920 3
() = =
- .

109 ,2

e
Alige ⑪ : on doit
vérifier que 3 est
négligeable derat ce
qu'on avant

initialement cad devant 0, 20 :

( AB
vérifice
-

5 1, 1 10 <
C 20 10 -
-A
= . .
=

composition finale :

en remplaçant par
sa valeur .
can
e
desouaient
il y a
2 volumes
E
. A :

Tags NDu"(ag) =

117ag) W13 (9)

Re uniquement
+
+
:
on a une

(I(mo (9038 .
' 0
.
010 0 0
phase aqueuse - Tr en

0
E 0
, 010-2 , 010-cy x j mot on en mot .
"

⑪ 0 010
,
0 010
,
of cy
Il
faut calculerles (Ii dans le mélange :
AM AM M
m(i)i =
n(r) (Tix ~AM Sp-J VDM : x

(1) !
M
(1) :A 4 VDM -- 020x50
0
,
0 010 mo .
Es =
- =

,
PM mL
100

Nis ! Non
idem pour (Nisst] ? = -
0 020 x
,
So
=0, 010 mol ( .

PM 100

Signe et ensacement de
L
:

*Cw=
all) : a) NItz) :
Qi ,
=
x
- 0 can [155]: e

a) Tix a (NA)i
On
Qui 18
I <K sens direct=) 02 semax

-> 0 - 0
,
010 mo .
(

Valer de
·
C :

LAM : K" Pr Ki 101

=

f avec =

,
me
on
reppose => ⑪raction quasi-nulle_ an
neglige s dans
l'Eter en Et
que les additions/soustractions dan une ligne -

= K =
(1617gx (N16278 on
remplace par les données de l'émancict du TD
<8x1
1
=

CNIf
10
2

2 (uf)
/

equation a'inconnue
- , quion peut
⑪ récoudr à la main

=( 40x(0 0307442 (10x(10 22)42

=
,
=
-

= 1, 0 -
10 ad ( .

⑪ Il
faut virifier que 1 est négligeable devant 0 030
,
dans le TB :

10
vinifie
3
iy 1 ) 10 - 0 =
=
-
=
,

composition finale
:
en remplaçant y par sa valem dan la

Ligne
 B. PEROT
PCSI, Transformation de la Matière TM2 - Cours

e) Retour sur la notion de taux d’avancement -inal τ

On déBinit le taux d’avancement Ginal Ginal τ d’une réaction comme :
ξf xf
τ= ou τ = avec 0 ≤ τ ≤ 1, exprimé en %
ξmax x max

- cas général : 0 < τ < 1 ⇔ 0 < ξf < ξmax ⇒ état Ginal d’équilibre (EE)
- cas limite : τ = 1 ⇔ ξf = ξmax ⇒ état Ginal de rupture d’équilibre (ERE) : réaction totale
si τ proche 1 ⇔ ξf proche de ξmax ⇒ état Ginal d’équilibre (EE) : réaction quasi-totale
- cas limite : τ = 0 ⇔ ξf = 0 ⇒ réaction nulle
si τ proche 0 ⇔ ξf proche de 0 ⇒ état Ginal d’équilibre (EE) : réaction quasi-nulle

f) Remarques pour les exercices

- Quand on cherche un avancement ξf (ou un taux de conversion τ ou un taux de dissociation α), on doit utiliser
une information sur l’EF : en général l’énoncé donne K°.
- Mais si l’énoncé ne donne pas K°, il donnera forcément une autre information sur l’EF : par exemple, la valeur
d’une quantité de matière Binale, une relation entre des quantités de matière Binales, une relation entre des
pressions Binales… Il sufBit alors d’utiliser cette relation pour isoler l’avancement ξf (ou τ ou α).

capacité : II. OPTIMISATION DU PROCÉDÉ CHIMIQUE

i d e n t i > i e r l e s p a ra m è t re s Lorsqu’un procédé met en jeu une ou plusieurs réactions chimiques, on peut jouer sur les valeurs des
d’in>luence d’un état d’équilibre paramètres d’inBluence du système pour optimiser une synthèse, ou pour minimiser la formation d’un produit
et leur contrôle pour optimiser secondaire indésirable.
une synthèse ou minimiser la
formation d’un produit 1. Paramètres d’inGluence = facteurs thermodynamiques d’équilibre
secondaire → On appelle paramètre d’inGluence ou facteur thermodynamique d’équilibre tout paramètre intensif
dont la modiBication va entraîner une évolution du système préalablement à l’équilibre K° = Qr,f, vers la droite
(sens direct ⇒ ➚ du rendement) ou vers la gauche (sens indirect ⇒ ➘ du rendement). C’est donc un facteur sur
lequel on pourra jouer pour déplacer un équilibre (ou entraîner une rupture d’équilibre) et donc augmenter le
rendement.
→ Les facteurs thermodynamiques d’équilibre généralement considérés en chimie sont : P, T, et la fraction
molaire xi de chaque espèce i dans chaque phase (mais on peut aussi caractériser les espèces i par leur
concentration Ci ou leur pression partielle Pi).

2. ModiGication de la température T ⇒ modiGication du K°

→ Si la modiBication consiste en une modiBication de température T, il y a modiBication de la constante
d’équilibre K°. La nouvelle valeur de cette constante K°’ permet de déduire le sens d’évolution :
- si K°’ > K° :
sitation K° 7 K°’
d'équilibre ∣∣
Qr,f
de
départ
⇒ évolution spontanée (Qr → K°’) dans le sens direct (vers la droite) ⇒ Rdt ➚
- si K°’ < K° :
K°’ r K°
∣∣
Qr,f

⇒ évolution spontanée (Qr → K°’) dans le sens indirect (vers la gauche) ⇒ Rdt ➘
- si K°’ = K° : le système est encore au même équilibre ⇒ pas d’évolution ⇒ T n’est pas facteur
thermodynamique d’équilibre (cas des réactions dites athermiques)

Ex : Soit la réaction de dissociation du phosgène d’équation et de constante d’équilibre suivante :

−7550
COCl2(g) = CO(g) + Cl2(g) lnK °(T ) =
+16,49
T
Donner la valeur de K°(25°C) et K°(480K). Conclure sur l’inBluence d’une augmentation de la température sur
l’équilibre.
Dans
pour cette reton,
_________________________________________________________________________________
Valent hauer la page 6 :
à (25°) ko(298 15K) 1 5 10-4 =

, =
,
.

_________________________________________________________________________________
15480K) 2 15
augmenter
=

on
peut ,

pour augmember le Ret

_________________________________________________________________________________
done quand +4 => K K"> K =>

Ce qui augmente _________________________________________________________________________________

évolution seur direct=) Ret
Ko kos
=>

également la vitesse de _________________________________________________________________________________

la réaction can Test änf REPRODUCTION ou REUTILISATION INTERDITE - page 10
um
fartem Cinélique)
 B. PEROT
PCSI, Transformation de la Matière TM2 - Cours

3. ModiGication de la pression P ou de la composition xi ⇒ modiGication du Qr

→ Si la modiBication consiste en une variation de pression P ou de composition xi, il y a modiBication du
quotient réactionnel Qr. La nouvelle valeur de ce quotient Qr’ permet de déduire le sens d’évolution :
- si Qr’ > Qr :
intuation K° 7 Qr’
d'équilibre de ∣∣
Qr,f
départ
⇒ évolution spontanée (Qr’ → K°) dans le sens indirect (vers la gauche) ⇒ Rdt ➘
- si Qr’ < Qr :
Qr’ > K°
∣∣
Qr,f

⇒ évolution spontanée (Qr’ → K°) dans le sens direct (vers la droite) ⇒ Rdt ➚
- si Qr’ = Qr : le système est encore au même équilibre ⇒ pas d’évolution ⇒ P ou xi n’est pas facteur
thermodynamique d’équilibre

Exercice d’application n°6 : On considère l’équilibre suivant :

C2H6(g) = 2 C(s) + 3 H2(g)
Comment évolue l’équilibre si :
a) on ajoute de l’éthane à T et V constants
b) on élimine du dihydrogène à T et V constants
c) on ajoute du carbone
d) on ajoute du diazote à T et V constants
e) on ajoute du diazote à T et P constantes
f) on augmente la pression P

REPRODUCTION ou REUTILISATION INTERDITE - page 11

 => x((2166) 4

a (a) aClbz)" 3 x P(12)"

=
g
Gr
x
avec P(162) (16) P
=
=
= x

a([2166) P((216) Dalton

Tele
a

3 2
-(((62) p 2
lot
①n =
x
* g ,

g
-
mot, 2
m([2166) xI
P

h(12)" xp2 RETapplique M(12)

x gr
ame
①r =

, Qu =

not
, g2x n((2166) melange : ntot
gxm((2166)
,

PV
etoigRT /
wIlulxmtot, 2
formule s
=

x
interenante Q =

net
:

=P g /
gx m((1166) x
=
,

lorsque l'énoncé parle de P V

Mot,

n((t2) x 2 +
2

① =

m((26) x V2

formule : intéressante
lorsque
l'énoncé parle de V

Gu
a) .
ajoute Cults a Fet
Vut=>formule 2
m(Cal6) Y = Qu x = Q > Qu
évolution dans direct Ret
a iso innation
·
f déquilineen
2) G elimine I2 â Tet Vats = formule 2

~(2) = Qm = Q au
evolution son
direct Rat
di I is >

änf
2) Gr ajente du (p) Rq
:
l'énonce ne
Ménise quelles grandes
mont eter-> on isonne un le

formule 3 (â P (d) on 2 (aV <b)

m(C) d'évolution
* = On mon
modifie-pas
=>
l'ajast de Ce niet
pas en
fastern themodynamique
d'équilibre
d) Gn
ajoute Negs a Tet V ats -
formule 2

m(N2) d'évolution
* = Or mon
modifie- pas
=>
l'ajout de
Nugs T Vers niet
, pas sin
fasten Thermodynamique
d'équilibre
e) Gajoute Nelg) a
Yet4 res - formula
-
3

~(Ne) * = Not ,
g = Qm = Qu' Qu

-> évolution seus direct > Ratt

I

Qu
io
änf
1) Gu ·cule
augm
P =
formule 3

Px = Q = Qn'> Qu

évolution sens indirect > Ratt I

in
I
=>

Da :
it est doneopportun de diminuer P

pou augmenten le Ratt .