Traitement physico-chimique des eaux usées
Traitement physico-chimique des eaux usées
de Monastir Chimie
Support de cours
Traitement Physico-chimique
des eaux usées industrielles
Année universitaire
2024-2025
Traitement des eaux usées industrielles G. Masmoudi
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Traitement des eaux usées industrielles G. Masmoudi
Chapitre1:
Les eaux usées industrielles
Introduction
Les eaux usées industrielles contiennent les impuretés les plus diverses, ce qui fait de leur
traitement une tache complexe. En effet il y a autant d’eaux usées industrielles que d’industries.
Cependant, on peut classer les rejets industriels en deux grandes catégories:
Le traitement adéquat pour un rejet bien déterminé doit être sélectionné compte tenu de
plusieurs paramètres, les plus importants sont le volume de l'eau à traiter et la charge polluante
portée par l'effluent.
1. Le débit
Le débit est la mesure d'une quantité de matière traversant une section transversale par unité de
temps. On distingue:
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𝑄= =vS
Où V est le volume récupéré et 𝛥𝑡 est la durée de remplissage.
v est la vitesse de l'écoulement m.s-1 et S est la section de l'écoulement en m2
Pour une usine produisant un rejet liquide, on distingue les débits suivants :
La charge hydraulique journalière : débit journalier d'eau usée produit par l'usine,
exprimé en m3/jour.
Le débit horaire moyen : il s'agit de la moyenne pour une journée des débits mesurés à
chaque heure.
La charge polluante relative à un paramètre : c'est le débit partiel, Qp =C Q
exemple QMES, QDCO…
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Les différentes normes Tunisiennes de rejets dans la canalisation publique, le domaine public
maritime ou le domaine public hydraulique sont fixées par les normes NT 106-002 et NT 106-003
(Tableau 1).
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NT 106.002
Canalisation Domaine public Domaine public
publique (ONAS) maritime (mer) hydraulique (terre)
paramètres Unité
Concentrations
Température °C <35° <35° <25°
pH 6,5<pH<9 6,5<pH<8,5 6,5<pH<8,5
MES mg/L 400 30 30
Matières décantables ml/l après 2h Sans exigence 0,3 0,3
Conductivité µs/cm 5000 Sans exigence 5000
DCO mg O2/ L 1000 125 125
DBO5 mg O2/ L 400 30 30
Chlorures (Cl-) mg/ L 700 Sans exigence 700
Fluorures : F- mg/ L 3 3 3
Hydrocarbures Mg/ L 10 10 2
aliphatiques totaux et
d’origine minérale
Détergents anioniques mg L 5 2 1
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Chapitre2:
Le prétraitement
C'est une étape indispensable dans le traitement des eaux en général, elle sert à éliminer les
substances qui peuvent nuire au bon déroulement du traitement principal. Généralement le
prétraitement est une phase d’épuration grossière où on élimine tous les éléments solides
volumineux et grossiers (sables, corps gras). Les principaux prétraitements sont:
I. Le débit de pointe
Le dimensionnement des ouvrage hydrauliques doit se faire sur la base du débit d'eau maximal
acceptable par l'ouvrage dans le but d'éviter le dépassement de la capacité de l'ouvrage par la
charge hydraulique qu'il accepte. Pour cela la notion de débit de pointe doit être utilisée, il s'agit
d'un débit théorique calculer à partir du débit journalier moyen et utilisé uniquement pour le
dimensionnement des ouvrages de traitement des eaux.
il peut être donné ou estimé selon la relation empirique suivante:
,
𝑄 = 𝐶 .𝑄 avec 𝐶 = 1,5 + (coefficient de pointe)
𝑄 est le débit moyen de l'effluent en L/s.
II. Le dégrillage
On fait passer l’eau à travers des grilles plus ou moins grossières pour récupérer tous les
éléments solides plus gros que les espacements des grilles. Un dégrilleur peut être manuel ou
automatique (comportant un laveur).
Lorsque les eaux usées sont fortement chargées, le dégrilleur peut subir un colmatage
accéléré ce qui peut provoquer un débordement. Pour empêcher le débordement, il faut
calculer la surface immergée de la grille selon l'équation:
𝑄
𝑆=
𝑉. 𝜃. 𝐶
Où:
S : surface filtrante de la grille (m2)
V : vitesse admise par le débit 𝑄 (Q= V.S)
C : coefficient de colmatage (C=0.3 pour une grille manuelle et 0.5 pour une grille automatique)
θ : coefficient de passage libre calculé tel que:
E
θ=
E+e
Où
e : épaisseur des barreaux (m)
E : espace libre (écartement) entre les barreaux (m)
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Application
Calculer l'hauteur immergée d'un dégrilleur automatique de largeur 0.5 m, avec un écartement
de 10 mm entre les barreaux d'épaisseur 10 mm, sachant qu'il est traversé par un débit moyen
de 72 m3/h avec une vitesse de 0.6 m/s.
[Link] dessablage-déshuilage
Surface (section): 𝑆=
Volume : 𝑉 = 𝜏 .𝑄
Hauteur: H=
avec :
S : surface (m2)
Q : débit (m3/s)
Vasc: vitesse ascensionnelle du liquide (m/s) (déterminée au laboratoire)
V : volume (m3)
τ : temps de séjour hydraulique
Application
Dans un déssableur, on se fixe une vitesse ascensionnelle de 14 m/h. Le débit de pointe à
traiter est de 2000 m3/ jour et nous avons un temps de séjour hydraulique de 30 minutes.
Question :
Déterminer les caractéristiques d’un déssableur cylindrique?
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Eaux dégrillées
Insufflation d'air
Eaux prétraitées
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Chapitre 3:
Le traitement par coagulation-floculation
Introduction
Les effluents industriels, généralement non biodégradables sont souvent fortement chargés en
pollution sous forme de matières en suspension, sels, DCO, chlorures… Le traitement par
coagulation-floculation est parmi les méthodes de traitement les plus utilisés pour ce type
d'effluents. Ce type de traitement est bien détaillé dans le cours "Traitement des eaux
naturelles".
I. La coagulation
La turbidité d'une eau est principalement causée par des particules très petites (de diamètre
compris entre 0.1 et 10 μm), dites particules colloïdales. Ces particules sont généralement
chargées négativement, elles sont stables et peuvent rester en suspension dans l'eau durant
de très longues périodes et peuvent même traverser un filtre très fin. A cause de leur
stabilité, ces particules n'ont pas tendance à s'accrocher les unes aux autres.
La coagulation est un traitement qui vise à optimiser la sédimentation des particules colloïdales
en favorisant leur agrégation en flocs plus denses capables de sédimenter.
Les coagulants les plus utilisés pour le traitement des eaux usées industrielles:
Sulfate d'aluminium : La gamme de pH d'utilisation est située entre 5,7 et 7,2. Sa formule
générale est : Al2(SO4)3, n H2O (Produit commercial n = 14, produit pur n =18).
Sulfate Ferreux (FeSO4) : La gamme de pH d'utilisation est de 5,5 à 7,8. Il est disponible sous
forme de cristaux verts.
Chlorure ferrique (FeCl3) : La gamme de pH d'utilisation est de 5,5 à 8,[Link] le traitement des
eaux, il est uniquement utilisé sous forme de solution aqueuse.
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II. La floculation
Après déstabilisation, les particules s'associent pour s'agglomérer, c'est la floculation. Elle peut
avoir lieu suite à une simple agitation du fluide en présence ou non d'un floculant.
Les principaux agents de floculation sont les polymères minéraux tels que la silice activée, les
polymères naturels extraits de substances animales ou végétales et les polymères de synthèse.
Ces derniers sont les plus répandus dans le traitement des eaux.
Afin de déterminer les doses nécessaires pour une bonne coagulation floculation, il faut
toujours avoir recours à l’expérience dite « Jar-test ». En plus de la détermination des
doses optimale de coagulant et de floculant, les essais de jar -test permettent de visualiser
le processus et de connaître ses effets aussi bien sur l’eau décantée que sur les boues.
Ils doivent être effectués à une température voisine de celle que possédera effectivement
l’eau au cours de son traitement in situ.
Une série de 4 béchers sont agités de façon identique. Ils contiennent la même suspension
mais soumise à des doses croissantes de coagulant. Les réactifs sont d’abord mélangés
rapidement pendant une courte durée. Puis l’agitation et réduite pour favoriser la floculation.
Enfin les flocons sont laissés au repos et les résultats sont appréciés visuellement ou par
des mesures de turbidité ou de densité optique.
1. Généralités
Un traitement physico-chimique d'eaux usées industrielles s'effectue dans des bassins
coagulation et de floculation consécutifs et placés en série. Les solutions de coagulant et de
floculant, sont injectées dans les réservoirs à l'aide de pompe doseuse à débit réglable. Ces
pompes sont équipées d’un moteur pas à pas qui rend possible un pilotage exact de la vitesse
du moteur et assure une grande répétitivité. Ces pompes permettent le dosage continu ou le
dosage de volumes individuels. Ces bassins sont caractérisés par:
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Un temps de séjour moyen, qui est le temps moyen nécessaire à une particule pour
passer de l'entrée à la sortie du bassin, qui peut être calculé de la façon suivante:
𝑉
𝜏=
𝑄
V est le volume du bassin (m3).
Q est le débit de l'eau (m3/s).
2. Bassin de coagulation
C'est un réservoir équipé par un agitateur automatique qui sert à disperser le coagulant de façon
égale. Il s'agit d'un dispositif mécanique de mélange rapide, souvent vertical à hélice. Selon la
profondeur du bassin (si L>2D), deux hélices peuvent être requises.
Le temps de séjour moyen dans un réservoir de coagulation est relativement court.
Remarque
Pour certains types d'effluents, il est nécessaire de mettre en place un autre réservoir agité qui
sert à l'ajustement de pH avant la phase de coagulation vu que cette étape nécessite un pH dans
une plage bien déterminée selon la nature du coagulant.
3. Bassin de floculation
C'est un bassin qui soit ou bien muni d'un agitateur qui assure une vitesse d'agitation
relativement faible ou bien désigné pour assurer une circulation lente de l'eau afin de permettre
la croissance des flocs.
Le temps de séjour moyen dans un bassin de floculation est relativement long.
La vitesse d'agitation est un facteur déterminant de la qualité des flocs et de l'efficacité du
traitement.
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Figure 4. Floculateur
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Chapitre 4:
La décantation
La décantation est la méthode de séparation gravitaire la plus fréquente des MES et
colloïdes (rassemblés sous forme de floc après l’étape de coagulation/floculation). Il s’agit
d’un procédé de séparation solide/liquide basé sur la pesanteur.
Ces particules s'accumulent au fond du bassin, d'où on les extrait périodiquement. L'eau
récoltée en surface est dite clarifiée. Les facteurs clefs de la sédimentation sont la différence
de masse volumique entre le solide et le liquide, la taille des particules et la viscosité
du fluide.
Ce type de décantation est caractérisé par l’agglomération des particules au cours de leur chute.
Les propriétés physiques des particules sont donc modifiées pendant le processus, elles sont
plus grosses que les particules initiales et leur sédimentation se fait avec une vitesse
croissante. Pour décrire l'influence de la floculation sur la décantation, on doit procéder à une
analyse de décantation en laboratoire en utilisant une colonne de décantation. Le pourcentage
de particules éliminées par le décanteur en fonction du temps de séjour et de la profondeur:
I
hn ( R n + R n+1 )
R H, t S =
n=1 H 2
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Prélèvements
d ’échantillons
0,15 m Surface de l ’eau R1=100%
0
h1
Profondeur (m)
h1 h2
h3
h2 R2
1,8<H<2,4 m
R5 R3
0,6 m R4
h3 h4
h4 R6
Temps (mn)
Bassin de décantation idéal
Application
Un essai de décantation en colonne réalisé en laboratoire a donné les résultats présentés dans le
tableau suivant. Quel est le pourcentage de particules éliminées dans un bassin dont la
profondeur utile est de 1,8 m et la période de rétention de 25 min?
Profondeur (m)
Temps (min)
0,6 1,2 1,8
10 31 18 20
20 59 49 40
30 63 61 58
40 69 65 67
70 73 69 68
Dans ce type de bassins les particules sont considérées discrètes. La condition pour qu'une
particule soit retenue est qu'elle ait le temps d'atteindre le fond avant le débordement ou la sortie
de l'ouvrage.
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Lorsque les particules de diverses dimensions sont uniformément introduites sur toute la
hauteur du bassin, les particules capables de décanter sont celles qui ont une vitesse verticale
de chute supérieure à la vitesse minimale de chute v0 appelée vitesse de Hazen qui est
caractéristique du décanteur :
𝑸
𝒗𝟎 =
𝑺
Dans ce type d'ouvrage l'eau suit un trajet vertical. La vitesse de chute des particules
est contrariée par la vitesse ascensionnelle de l'eau.
Eau décantée
Les particules dont la vitesse de
sédimentation est supérieure à la vitesse
ascendante du liquide sont retenues, ce qui
s'écrit : vasc= Q/Sh
v0
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On trouve sur le marché deux types de décanteurs à tubes :ceux dont les tubes sont
légèrement inclinés par rapport à l'horizontale (7°) et ceux dont les tubes sont fortement
inclinés par rapport à l'horizontale (60°).Ces deux types de décanteurs sont
habituellement constitués d'un empilement de tubes de section carrée de 5 cm de côté.
Entrée Sortie
Décanteur
Q1, MES1 Q2, MES2
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Un bilan matière partiel sur la MES donne: MES1 Q1= MES2 Q2 +MES3 Q3
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Figure 1. Décanteur à flux horizontal avec pont racleur Figure 2. Décanteur à flux horizontal avec chaine racleuse
Figure3. Décanteur à flux horizontal avec étages Figure 4. Décanteur statique à flux vertical
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Figure 8. Forces agissant sur les particules à Figure 7. Décanteur avec faisceau lamellaire tubulaire
l'intérieur d'un tube
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Chapitre 5:
La filtration
La filtration est une opération qui consiste à séparer les deux phases d'une suspension en
retenant la phase dispersée par un support ou une masse poreuse. La suspension peut être la
boue issue d'un traitement par coagulation-floculation-décantation.
Lors du passage d’une suspension à travers un milieu filtrant, le fluide circule à travers les
ouvertures tandis que les particules sont arrêtées. En s’enchevêtrant, ces dernières finissent par
former un second milieu filtrant pour les autres particules qui se déposent d’une manière
continue sous forme de gâteau dont l’épaisseur va en croissant au fur et à mesure de
l’écoulement de la suspension. On distingue:
• la filtration par gravité: le mélange est soumis uniquement à la pression atmosphérique. Le
liquide passe à travers le support filtrant, qui peut être du sable par exemple, tandis que le solide
est récupéré sur le support filtrant.
• la filtration par surpression: la suspension arrive sous pression dans le filtre.
• la filtration sous pression réduite: le mélange est soumis d’un côté du filtre à la pression
atmosphérique, et de l’autre côté, où sort le filtrat, à une dépression réalisée grâce à une pompe
à vide.
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1. Loi de Darcy
Lorsqu’un fluide s'écoule à travers un lit poreux, on peut
admettre que le volume débité Q par unité de surface S est
proportionnel à la charge ∆P et inversement proportionnel à
l'épaisseur du gâteau z.
𝑄 𝛥𝑃 𝐵 𝛥𝑃
𝑣= = =
𝑆 µ𝑧 µ𝑅
Avec B0 est la perméabilité du filtre (m2)
On définit
La résistance R= Z/B0 (m-1)
Et la perméabilité spécifique F= B0/z (m)
Si on considère le milieu poreux comme un empilement de particules,
R est proportionnel à la masse de particules déposées par unité de surface :
𝑅=𝛼 avec 𝛼 =
α est la résistance spécifique ([Link]-1)
(1 − Ɛ)
𝛥𝑃 = 𝐾 µ 𝑆 𝑣𝑧
Ɛ
Avec
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K : constante de koseny
µ: viscosité dynamique du liquide (Pa.s)
S: surface spécifique du milieu filtrant (m2/m3)
Ɛ: porosité du milieu filtrant
v: vitesse de l'écoulement (m.s-1)
z: épaisseur du milieu filtrant (m)
Les filtres à sables sont les filtres les plus utilisés pour le traitement des eaux potables. Il y a
deux types de filtration de base par le sable :
la filtration lente par le sable: c'est un processus qui emploie des bactéries pour traiter
l’eau. Les bactéries forment une couche sur la partie supérieure du sable et nettoie l’eau
pendant qu’elle traverse. La couche de bactéries s’appelle le biofilm, ces systèmes sont
très peu utilisés par ce qu'ils exigent des vastes terrains.
les systèmes de filtration rapide par le sable: ils sont beaucoup plus répandus. Il s'agit
d'un processus physique qui emprisonne les solides en suspension contenus dans l’eau
lors de son passage à travers le filtre.
a. Caractéristiques des filtres à sables
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On considère:
Vv: volume des vides
VT: Le volume total du matériau
𝑉 𝑉 −𝑉
Ɛ= =
𝑉 𝑉
La perte de charge à travers un milieu filtrant est une caractéristique importante de la filtration.
De l'ordre de 0,5 à 0,75m lorsque le filtre est propre, elle augmente au fur et à mesure que le
filtre s'encrasse. L'équation de Carman-Kozeny permet de calculer les pertes de charge dans
un filtre propre lorsque l'écoulement a lieu par gravité, en supposant que le processus de
filtration est semblable à l'écoulement d'un fluide à travers d'innombrables petits tubes
verticaux:
𝐿 1−Ɛ 𝑣
𝐻 =𝑓 . .
𝑑 Ɛ 𝑔
Où:
HL: perte de charge à travers un tube de longueur L
v: vitesse moyenne de l'écoulement dans un tube
d: diamètre d'un tube
Ɛ: La porosité du milieu
g: Accélération de la pesanteur
f: facteur de friction
.
Où Re est le nombre de Reynold: 𝑅𝑒 =
a. Filtre presse
C’est le plus répandu. Les éléments du filtre (plateaux et cadres) sont serrés avec une presse.
Les toiles filtrantes séparent les plateaux et les cadres. Le filtre fonctionne sous pression
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(quelques bars). Le gâteau se dépose entre les toiles; on peut alors procéder au lavage du gâteau
en faisant circuler le liquide de lavage dans le filtre. Ces filtres sont simples et bon marché ; par
contre ils nécessitent beaucoup de main d’œuvre.
IL est constitué par deux tambours cylindriques coaxiaux; le tambour extérieur supporte une
toile filtrante. Il est divisé en plusieurs zones: - zone de filtration: le liquide est aspiré et le
gâteau se dépose sur le filtre. - zone de lavage: le gâteau est lavé grâce à un arrosage par de
l’eau. - zone d’essorage du gâteau. - zone de séchage et décollage: l’air comprimé est introduit
par les canalisations; le gâteau est donc séché et décollé du filtre puis détaché à l’aide d’un
racloir.
c. Filtre à bande
une bande horizontale en caoutchouc synthétique tourne sur deux tambours dont l'un est moteur.
La bande de caoutchouc est perforée à intervalles réguliers d'orifices allongés qui passent au
fur et à mesure du déroulement devant des chambres sous dépression. Elle est revêtue d'une
toile de filtration adaptée au mélange liquide-solide à séparer. On retrouve les zones de
filtration, lavage et séchage. Le gâteau est parfois détaché à l’aide d’un racleur.
Q u S
surface S
matériau filtrant
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Chapitre 6:
Le traitement électrochimique
I. Introduction
1. L'Electrolyse
L'application d'une différence de potentiel entre deux électrodes
plongées dans un bain électrolytique (solution contenant des ions)
crée un champ électrique orienté dans lequel les ions se mettent
en mouvement: les cations se dirigent vers la cathode, les anions
vers l'anode. Quand la tension appliquée est suffisante, les
réactions suivantes se produisent aux interfaces électrolyte-
électrodes:
-à l'anode: oxydation du métal avec émission d'électrons
M Mn+ + ne-
2. La relation de Nerst
Soit la demi réaction d'oxydoréduction suivante: x Ox + n e- y red
La formule de Nerst s'écrit:
0,06 𝑎
𝐸 / =𝐸 / + log
𝑛 𝑎
ai=1 pour une phase pure ou un solvant
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3. L'effet joule
Lors du passage d'un courant électrique dans un milieu conducteur, une résistance à ce
déplacement se produit. Une partie de la puissance fournie sera dissipée sous forme d'énergie
thermique (chaleur). C’est l'effet Joule.
La puissance disssipée par effet joule: P=RI2 (w=J/s): flux d'énergie
R: résistance du milieux (Ώ)
I: intensité du courant éléctrique (A)
La quantité d'énergie dissipée par effet joule dépend de la quantité de matière du milieu
conducteur: E= m Cp ΔT
M: masse du milieu conducteur (kg)
Cp: capacité calorifique du milieu (J. kg-1. K-1)
ΔT: la variation de la température par effet joule
1. Théorie de l'électrocoagulation
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Al Al+3 + 3e-
Fe Fe2+ + 2e-
Dans un milieu contenant de l'oxygène, les ions ferreux ne sont pas stables, ils s'oxydent en ions
ferriques selon la réaction:
A la cathode:
Les ions métalliques étant utilisés pour déstabiliser les colloïdes, la réduction s'effectue sur
l'eau.
3. Loi de FARADAY
Lors d'une électrocoagulation, si on suppose que les seules réactions qui se déroulent sont:
𝐼. 𝑡. 𝑀
𝑚 é = (𝑝 − 1)
𝑛. 𝐹
Avec
𝑚 é : la masse théorique de métal dissout (g)
I: intensité du courant imposé (A)
t: durée d'électrolyse (s)
M: masse molaire du métal considéré (g/mol)
P: le nombre d'électrodes
n: nombre d'électrons mis en jeu dans la réaction d'oxydation
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4. Calcul Energétique
Le calcul énergétique permet de calculer l'énergie électrique à fournir en fonction du volume
de l'effluent à traiter: en W. h/m3
le rendement faradique:
Le rendement énergétique:
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𝐸 ( : ( )) : Le potentiel d'équilibre
Dans ce cas les électrodes doivent être toutes connectées à une source de courant. Elles peuvent
être placées en parallèle ou en série.
La connexion en parallèle:
La connexion en série
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Chapitre 7:
Les procédés d'oxydation Avancée
Introduction
Le radical hydroxyle (OH•) est une molécule composée d’un atome d’oxygène et d’hydrogène
possédant un électron non apparié (électron célibataire) sur son orbital externe. Contrairement
aux ions, les radicaux hydroxyles sont produits à partir d’une rupture homolytique d’une liaison
covalente, c’est-à-dire que les deux électrons mis en jeu lors de cette liaison sont également
partagés, un électron pour chaque atome. Cette caractéristique lui confère un caractère
fortement polaire et, par conséquence, il est très réactif vis-à-vis de nombreux composés
organiques (aromatiques et aliphatiques), inorganiques et bactériens. Il s’agit d’espèces
hautement réactives caractérisées par une demi-vie de l’ordre de 10-9 secondes. Son potentiel
normal d’oxydoréduction est de 2,8 V par rapport à l’électrode normale à hydrogène. Il est de
loin l’un des oxydants les plus puissants qui puissent être utilisés en traitement des eaux
(Tableau 1).
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Traitement des eaux usées industrielles G. Masmoudi
Le radical hydroxyle est l'un des plus forts oxydants parmi ceux basés sur l'oxygène (E°= 2,7
V). En milieu alcalin fort, les radicaux HO• existent sous leur forme conjuguée : le radical anion
oxygène O-(pKa = 11,9) réagissant lentement par attaque nucléophile. Pour les pH acides
(proche de 3), c'est la forme acide qui prédomine et qui réagit sur la matière organique par
attaque électrophile.
Ces oxydants, réagissent avec des constantes cinétiques de réaction très élevées sur les
composés organiques et conduisent dans la plupart des POA jusqu’à la minéralisation des
polluants.
Les radicaux hydroxyles ont été choisis parmi l'ensemble des oxydants les plus puissants
susceptibles d'être appliqués à la dépollution des eaux, car ils répondent à un ensemble de
critères d'exigence :
• ne pas induire de pollution secondaire,
• ne pas être toxique,
• ne pas être corrosif pour les équipements,
• être le plus rentable possible,
• être relativement simple à manipuler.
1. Généralités
L'ozone est composé de trois atomes d'oxygène. C'est un composé naturellement présent dans
l'atmosphère à très faible concentration et se décompose lentement en oxygène moléculaire
(O3 O + O2).
Les structures de résonnance de l'ozone sont les suivantes:
La voie la plus courante de génération de l’ozone est celle par décharge électrique dans un
plasma froid (Glaze, 1987). Il se produit alors les réactions suivantes :
L’ozone peut être produit, soit à partir d’oxygène pur, soit à partir d’air (éventuellement
enrichi en oxygène) avec un rendement environ deux fois plus faible.
Sous atmosphère humide, l'atome d'oxygène réagit avec l'eau pour former des radicaux
hydroxyles (Eq.2). En phase aqueuse, l’oxygène se recombine pour produire du peroxyde
d'hydrogène (Eq. 3). L'ozone dégrade les substances organiques dissoutes en attaquant les
liaisons insaturées ou par réaction indirecte des radicaux libres.
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Traitement des eaux usées industrielles G. Masmoudi
2. L'ozonation simple
Action directe
L'ozone agit directement à des pH acide, il peut attaquer
les doubles liaisons et il a une bonne réactivité sur les
composés aromatiques.
Action indirecte
A pH basique, l'ozone est décomposé pour donner des
radicaux hydroxyles (OH°), ils sont très réactifs et peu sélectifs. Ils réagissent avec la
plupart des substrats organiques. Le principal mécanisme de dégradation oxydante
implique l’abstraction d’un atome d’hydrogène sur un substrat de type R—H (figure 9).
Ainsi le radical hydroxyle est capable d’initier un cycle de réactions radicalaires susceptibles
d’entraîner l’oxydation de la plupart des polluants organiques jusqu’à leur minéralisation
complète en dioxyde de carbone et en eau.
2. La peroxonation
Le principe du procédé de peroxonation repose sur le couplage entre l’ozone et le peroxyde
d’hydrogène afin de produire des radicaux libres. Ce procédé est plus efficace que l’ozonation
seule, car le peroxyde d’hydrogène a pour but d’accélérer la décomposition de l’ozone dans
l’eau et ainsi produire beaucoup plus de radicaux hydroxyles.
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Traitement des eaux usées industrielles G. Masmoudi
Le peroxyde d’hydrogène réagit très rapidement sous sa forme ionisée (HO2-; pKa = 11,6) sur
l’ozone pour former des radicaux libres (OHo, O2-o) selon la réaction suivante :
Une fois libérés, ces radicaux initient ensuite d’autres mécanismes radicalaires de
décomposition. Le pH optimal de cette raction de 7,7 et le rapport H2O2/O3 est égal à 0,5.
C'est le système d’oxydation radicalaire le plus connu. Le traitement chimique par réactif de Fenton
est une technique qui consiste à initier des réactions de décomposition du peroxyde d’hydrogène
(H2O2) par des sels métalliques (en particulier le fer) en vue de générer des espèces radicalaires
(OHo, HO2o, etc.) très réactives vis-à-vis des polluants organiques. Ces ions métalliques peuvent être
présents dans l’effluent à traiter, sous forme libre ou le plus souvent complexée. La décomposition
de H2O2 par les ions ferreux. La réaction radicalaire communément appelée réaction de Fenton se
déroule sur trois étapes:
Pour de faibles rapports H2O2/Fe2+ et en milieu suffisamment acide (0 < pH < 3), les réactions
d’initiation et de terminaison sont prédominantes. L’augmentation du rapport H2O2/Fe2+ favorise,
par contre, la réaction de propagation et la formation de radical hydroperoxyle HO2° capable de
réduire ensuite le Fe3+ en Fe2+ et de propager le cycle de décomposition.
O2 + 2 H+ + 2 e- H2O2 (1)
L'oxygène nécessaire à cette réduction provient de:
l'oxydation anodique de l'eau à l'aide d'une électrode de
platine:
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Barbotage d'air en continu dans une solution d'électrolyte avant d'être injecté dans la cellule
électrochimique. L'injection d'électrolyte sert à maintenir une force ionique constante dans
la cellule.
1. O3/UV
Rappel
Un processus en deux étapes a été proposé. Tout d’abord, il y a homolyse (rupture d'une liaison
covalente) de l’ozone induite par la lumière (λ =253,7 nm), pour donner un atome d’oxygène à
l’état excité, Celui-ci, en solution aqueuse, réagit alors avec une molécule d’eau pour former du
peroxyde d’hydrogène (en phase gazeuse, la réaction de l’atome d’oxygène avec l’eau
donne directement des radicaux hydroxyles) :
2. Le procédé photo-Fenton
Le procédé photo-Fenton est un POA hybride qui utilise un rayonnement UV, pour augmenter
le taux de radicaux libres en stimulant la réduction du Fe3+ en Fe2+. Lors de ce procédé,
l’irradiation possède une double fonctionnalité. Celle-ci permet de décomposer par photolyse
le peroxyde d’hydrogène pour former deux radicaux hydroxyles (cf., système H2O2/UV) mais
aussi d’augmenter l’activité catalytique du fer.
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En fait, la réaction limitant l’action catalytique du fer dans le procédé conventionnel de Fenton
(sans irradiation) est la réaction de réduction de Fe3+(réaction plus lente). Ainsi, d’après la
réaction ci-dessus, l’irradiation permet de régénérer plus facilement Fe2+ sans consommer du
peroxyde d’hydrogène, tout en formant un radical hydroxyle. Le couplage du procédé Fenton à
une source d’irradiation permet d’augmenter considérablement la production de radicaux libres
et, ainsi, augmenter le taux de dégradation des contaminants organiques.
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Séries d'application
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Exercice n°1
Le prétraitement d'un effluent industriel ayant un débit moyen 5000 m3/j, s'effectue en deux
étapes.
1. La première étape est un dégrillage à grille automatique. Les barreaux du dégrilleur ont une
épaisseur de 5 mm et sont espacées les une des autres par 5 mm. Sachant que l'eau traversant
la grille a une vitesse de 0,8 m/s et que le débit maximal constaté est de 300 m3/h,
a. Calculer la surface filtrante de la grille.
b. La grille a une hauteur de 1m et une largeur de 0,75m. Est-ce qu'on peut utiliser cette
grille si le débit de pointe atteint 800 m3/h? pourquoi?
2. La deuxième étape du prétraitement est le dessablage. Le dessableur est de géométrie
cylindrique de diamètre 2,5 m, sa hauteur est de 6 m.
a. Calculer le volume du dessableur.
b. Calculer le temps de séjour hydraulique dans le dessableur.
Exercice n°2
Des essais de Jar test on été effectués sur un effluent industriel pour déterminer la dose optimale
de coagulant qu'il faut appliquer à cette eau.
Sur des volumes de 500 mL d'eau usée, différentes doses d'une solution de coagulant de
concentration 10 g/L ont été ajoutés. A la fin des tests, des prélèvements des surnageants ont
été réalisés afin de mesurer les valeurs de turbidité. Le tableau suivant regroupe les volumes de
coagulant ajoutés et les mesures de turbidité respectives.
V (mL) 0 2 4 6 8 10
Turbidité (NTU) 0,72 0,31 0,12 0,087 0,088 0,089
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Exercice n°3
Une station d'épuration d'eaux usées industrielles par voie physico-chimique, reçoit un débit de
50 m3/h d'eau usée.
1. La première étape du traitement est la coagulation.
a. Le temps de séjour moyen dans le bassin de coagulation est de 18 min. Calculer le
volume du bassin.
b. Sachant que la dose optimale de coagulant à appliquer à cet effluent est de 0,8 g/L, et
que la solution de coagulant utilisée est à 10 g/L, calculer le débit horaire moyen de
coagulant appliqué à cet effluent.
2. Le pH de l'effluent à la sortie du bassin de coagulation est de 5,2. Des essais de laboratoire
ont montré que l'ajout de 1 mL d'une solution de soude 0,1 M à un Litre d'effluent, fait
augmenter le pH de 0,4.
a. Quel est le débit de soude qu'il faut injecter pour ajuster le pH de l'effluent à 7?
b. Quel serait ce débit si la solution de soude était 1 M ?
Exercice n°4
Un effluent issu d'une usine est traité par un procédé de coagulation-floculation. La variation
du débit durant une journée est représentée sur le graphe ci-dessous.
600
550
500
450
400
350
300
250
200
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
heure
L'effluent subit tout d'abord un dégrillage par une grille manuelle (C=0,3) formée par des
barreaux d'épaisseur 5mm et espacés de 3mm. La vitesse de l'eau traversant la grille est 0,2
m/s.
Il subit par la suite un second prétraitement par déshuilage. Un déshuileur d'hauteur HD=
3m est utilisé. La vitesse ascensionnelle dans cet ouvrage étant fixée à 4 m.h-1.
Le traitement par coagulation s'effectue dans un bassin cylindrique d'hauteur Hc= 3 m, le
temps de séjour moyen dans ce bassin étant 15 min. La concentration du coagulant dans le
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bassin est 0,2 g/L. Le coagulant appliqué est sous forme de solution aqueuse de
concentration Cc= 12g/L.
La floculation se déroule dans un floculateur de volume total 15 m3. La dose de floculant à
appliquer est de 40 mg/L. Le floculant utilisé est sous forme de liquide pur de densité d=
1,24.
1. Calculer le débit horaire moyen produit par l'usine.
2. Calculer la surface filtrante de la grille.
3. a. Calculer le volume du déshuileur.
b. En déduire le temps de séjour moyen dans le déshuileur.
4. a. Calculer le diamètre du bassin de coagulation.
b. Calculer le débit volumique de la solution de coagulant à injecter.
c. En déduire la masse de coagulant utilisée chaque jour.
5. a. Calculer le temps de séjour dans le floculateur.
c. Calculer le débit volumique du floculant injecté.
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Exercice n°1
Exercice n°2
Exercice n°3
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1. En absence de lamelles.
2. En présence de lamelles.
Exercice n°4
Dans un décanteur, le débit d'alimentation est de 200 m3/h, les teneurs en MES de l'eau à
l'entrée, à la sortie de l'eau clarifiée et au soutirage de boues sont les suivantes:
Exercice n°5
Une usine produit un effluent d'eaux usées avec un débit moyen de 200 m3/h. Cet effluent subit
un traitement par voie physico-chimique. Les différentes étapes de traitement sont représentées
sur le schéma suivant:
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b. Calculer les volumes des réservoirs sachant que les temps de séjour sont 5 min et 18 min
pour la coagulation la floculation, respectivement.
c. Calculer les quantités de coagulant et de floculant appliquées quotidiennement.
Exercice n°6
Un filtre à sable de surface spécifique S= 0,92 m2/m3 et de porosité Ɛ= 0,6 est alimenté par un
débit Qe = 200 m3.h-1 dont la teneur en MES est 20 mg.L-1. La vitesse de filtration v = 5 m.h-
1
et la hauteur de sable dans le filtre est H=1,8 m.
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Exercice n°1
Soit un module d'électrocoagulation constitué par deux électrodes, une anode en aluminium et
une cathode en acier, sont reliées à une source de courant continu et plongent dans un bac
contenant un effluent aqueux à traiter.
Les couples mis en jeu: à l'anode est Al3+aq/ Al(s) et à la cathode H2O(l) / H2(g)
1. Ecrire la réaction à l'anode. S'agit-il d'une oxydation ou d'une réduction ?
2. Ecrire la réaction à la cathode. S'agit-il d'une oxydation ou d'une réduction ?
3. Donner les relations de Nernst pour les deux couples précédents en milieu acide.
4. Calculer la concentration en Al3+ à pH=3 lorsqu'on applique une différence de potentiel
de 1,5 v.
On donne: E°(Al3+/Al)= -1,66 v
Exercice n°2
Exercice n°3
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