4ème Pile électrochimique Med Sahbi Chaabene

Exercice N°1 :
On suppose que les volumes des deux solutions contenues dans les deux compartiments de la pile sont
égaux et restent constants au cours de son fonctionnement. Pont salin
A 25°C, on réalise la pile électrochimique (P) Electrode en fer Electrode en
par les deux couples redox Fe2+/Fe et Cd2+/Cd, cadmium
dont le schéma est donnée par la figure 1 et telles
que les conecntartions [Fe2+]= C et Solution de Fe2+ Solution
[Cd ]= C0 = 10 mol.L .
2+ -1 -1 de Cd2+
Figure-1-
1) a) Donner le symbole de la pile (P).
b) Ecrire l’équation de la réaction associée à la pile (P).
2) On maintient la valeur de la concentration des ions Cd2+ constante et égale à 10-1 mol.L-1.
Pour différentes valeurs de la concentration C en ions Fe2+, on mesure à l’aide d’un voltmètre la fem
initiale E de la pile (P) réalisée. Les valeurs de E sont consignées dans le tableau ci_contre :

Pile (P) (P1) (P2) (P3) (P4)

C (mol.L-1) 1 10-1 10-2 10-3
E(V) 0,01 0,04 … 0,10
a) Ecrire l’expression de la fem E de la pile en fonction des concentrations en ions Cd2+, C et de la
fem standard E0 de la pile.
b) A partir du tableau, montrer que la valeur de la fem standard de la pile (P) est E0= 0,04V.

3) Avec la pile (P3), on réalise le circuit électrique comportant K1

un ampèremètre A, un voltmètre V, un résistor R et V
deux interrupteur K1 et K2 dont le schéma est donné K2
par la figure 2. A
R

On maintient la concentration des ions Cd2+ constante

et égale à 10-1 mol.L-1.
a) L’interrupteur K2 étant ouvert, on ferme K1 ; Electrode en fer Electrode en
calculer la valeur de la fem initiale E3 indiquée par cadmium
le voltmètre et en déduire la polarité de la pile (P3).
b) A l’instant t=0, on ferma aussi K2. Solution de Fe2+ Solution de
Ecrire l’équation de la réaction chimique qui Cd2+
se produit spontanément. Figure-2-
4) Après une durée suffisante de fonctionnement de la pile (P3), l ’ampèremètre indique une intensité
nulle. Les concentrations des ions Cd2+ et Fe2+ prennent, respectivement, les valeurs C1 et C2 et
aucune des électrodes n’est complètement consommée.
a) Calculer la valeur de la constante d’équilibre K relative à l’équation chimique associée à la pile.
b) Calculer C1 et C2.
Exercice N°2 :
On réalise, à 25°C, une pile électrochimique (P) symbolisée par :𝐏𝐛|𝐏𝐛𝟐+ (C1)|| 𝐒𝐧𝟐+(C2)|𝐒𝐧.
La fem initiale de la pile est Ei= –0,04V.
1) Ecrire l’équation chimique associée à cette pile.
2) Préciser, en le justifiant, la polarité de ses bornes.
3) Donner l’expression de Ei en fonction de la fem standard E° de la pile et des concentrations C1 et C2.
4) L’ayant fermée sur un circuit extérieur, la pile est usée lorsque les molarités en ions 𝐒𝐧𝟐+ et 𝐏𝐛𝟐+
deviennent respectivement 0,76 mol.L-1 et 0,35 mol.L-1.
a) Déterminer, la valeur de la constante d’équilibre K relative à l’équation chimique associée.
b) En déduire la valeur de la fem standard E° de la pile.
5) On suppose que les volumes des solutions dans les deux compartiments de la pile (P) sont égaux et
 restent inchangés au cours du temps. Déterminer les valeurs des concentrations C1 et C2.
Exercice N°3 :
A 25°C, on réalise la pile électrochimique (P) de symbole : Co|Con+ (C) || Nin+ (0,1 mol.L-1)|Ni ;
n représente le nombre d’électrons mis en jeu dans les équations formelles associées à chacun des
couples rédox de la pile (P) et C la concentration molaire initiale en ions Con+.
Ei(V)
1) a) Ecrire l’équation chimique associée à cette pile (P).
b) Exprimer la fem initiale Ei de la pile (P) en fonction
de sa fem standard E°, n et la fonction des concentrations 0,03

𝚷 relative à l’équation chimique associée à cette pile. 𝐊

𝟎,𝟎𝟔 𝐊 log ( )
c) Montrer que Ei peut s’écrire : Ei = log ( ) ; -1 1 𝚷
𝐧 𝚷
K étant la constante d’équilibre relative à l’équation -0,03 Figure-2-
chimique associée à (P).
2) Pour différentes valeurs de la concentration initiale C,
on mesure la fem initiale Ei de la pile (P). Ceci permet de tracer la courbe de la figure-2-
𝐊
représentant l’évolution de Ei en fonction de log ( ).
𝚷
En exploitant la courbe de la figure-1-, montrer que n = 2.
3) Pour une valeur C1 = 1mol.L-1 de la concentration initiale C, la fem initiale de la pile (P) est
Ei1 = -0,01 V.
a) Ecrire en le justifiant, l’équation de la réaction qui se produit spontanément lorsque la pile (P)
débite du courant électrique.
b) Montrer que la valeur de la constante d’équilibre relative à l’équation chimique associée à la pile
(P) est K = 4,64. En déduire la valeur de la fem standard E° de la pile (P).
4)On considère la pile (P) à l’état initial, pour laquelle la valeur de la concentration molaire C est
C1 = 1 mol.L-1. On dilue x fois (x étant un entier naturel tel que x > 1) la solution aqueuse
contenant les ions CO2+. La mesure de la fem initiale de la pile obtenue suite à la dilution, donne
Ei2 = 0,29.10-1V.
a) Préciser en le justifiant, les signes des pôles de la pile obtenue suite à cette dilution.
b)Montrer que : Ei2 – Ei1 = 0,03 log(x). En déduire la valeur de x
Exercice n°4:
A 25 °C, on réalise une pile (P) en utilisant les solutions et le matériel suivants: une lame de cobalt
(Co), une lame de nickel (Ni), un pont salin et deux béchers (1) et (2) contenant respectivement un
volume V1=100 mL d'une solution aqueuse de sulfate de cobalt(ll) (CoSO4) de concentration molaire
C1=0,01 mol.L-1 et un volume V2=100 mL d'une solution aqueuse de sulfate de nickel(II) (NiSO4) de
concentration molaire C2.
L'équation chimique associée à la pile (P) ainsi réalisée est: Co + Ni2+ ⇄ Co2+ + Ni.
A 25 °C, la constante d'équilibre relative à cette équation est: K=4,64.
1) Donner le symbole de la pile (P).
2) Calculer la valeur de la fem standard E° de cette pile.
3) On place la pile (P) dans un circuit électrique comportant un conducteur ohmique, un ampèremètre
et un interrupteur. A l'instant de date t=0, on ferme le circuit. Lors du fonctionnement de la pile,
on observe la formation d'un dépôt métallique sur la lame de nickel.
a) Ecrire l'équation de la transformation chimique qui se déroule au niveau de chaque lame au
cours du fonctionnement de la pile.
b) En déduire l'équation de la réaction modélisant la transformation qui a lieu spontanément dans
la pile.
c) A un instant ultérieur de date t1, l'ampèremètre indique une intensité nulle. A partir de cet
instant, l'avancement volumique de la réaction prend une valeur égale à 8.10-2 mol.L-1.
Déterminer la valeur de C2.
On supposera que durant le fonctionnement de la pile (P), il n'y a ni changement des volumes des
solutions ni risque d'épuisement des lames.
4) A un instant t2 > t1, on ouvre l'interrupteur et on ajoute à l'un des deux béchers, un volume Ve d'eau
distillée. La mesure de la fem de la nouvelle pile ainsi réalisée indique une valeur égale à −9 mV.
a) Indiquer en le justifiant, dans quel bécher l'eau a été ajoutée.
 b) Déterminer la valeur de Ve.
Exercice N°5 :
A la température de 25°C, on réalise une pile électrochimique (P) en reliant,
à l’aide d’un pont salin, deux demi-piles mettant en jeu les couples R
A
Sn2+ / Sn et Pb2+ / Pb . Les solutions dans les deux compartiments K
de la pile ont le même volume V. L’une est une solution aqueuse
de sulfate d’étain(II) SnSO4 de concentration molaire C1 et l’autre V
est une solution aqueuse de nitrate de plomb(II) Pb(NO3)2 de
Pont salin
concentration molaire C2 .
A l’aide de la pile (P), d’un ampèremètre, d’un voltmètre,
d’un conducteur ohmique et d’un interrupteur (K), on réalise Sn Pb
le montage de la figure-1-.
La fem standard de la pile : E0= 0,01V
1) a) Donner le symbole de la pile (P) et écrire l’équation
chimique qui lui est associée.
Sn2++ S𝑶𝟐− Pb2++ 2 N𝑶−
b) Déterminer la valeur de la constante d’équilibre K 𝟒 𝟑
Figure-1-
relative à cette équation.
2) L’interrupteur (K) est ouvert. E(V)
La valeur de C1 est maintenue constante. On modifie la valeur de C2, Figure 2
et à l’aide du voltmètre, on mesure à chaque fois, la fem initiale E 0,02

de la pile correspondante. Les résultats obtenus ont permis de

0 logC2
tracer la courbe de la figure-2-, traduisant l’évolution de E - 1-
en fonction de log C2. - 0,02
En exploitant la courbe de la figure-2-, déterminer la valeur de C1.
3) On prendra dans ce qui suit, C1 = 1 mol.L-1 et C2 = 0,1 mol.L-1.
A un instant pris comme origine des temps, on ferme l’interrupteur (K).
a) Ecrire en le justifiant, l’équation de la réaction qui se produit spontanément lorsque la pile
débite du courant électrique.
b) A un instant ultérieur de date t1, on détermine à l’aide de moyens appropriés, la concentration
des ions Pb2+ et la variation de la masse de l’électrode de plomb. On obtient les valeurs
suivantes : [Pb2+]t1= 0,2 mol.L-1 et |∆m|t1 = 2,07g.
b1) Justifier qu’à l’instant t1, l’ampèremètre indique le passage d’un courant électrique.
b2) Déterminer la valeur du volume V de chacune des deux solutions.
On donne : Masse molaire du plomb : M= 207 [Link]-1
On suppose que durant le fonctionnement de la pile (P), il n’y a ni changement des volumes des
solutions ni risque d’épuisement des électrodes.
Exercice N°6:
A 25°C, on réalise la pile électrochimique (P1) dont le schéma est représenté sur la figure 1.
La mesure de la fem initiale de cette pile est telle que |𝐄𝟏 | = 0,14 V

Pt
Pont salin Sn
𝐇𝟐 (g)
𝐏𝐇𝟐 = 1atm
Solution acide Solution 𝐒𝐧𝟐+
[𝐇𝟑 𝐎+ ]= 1mol.L-1 [𝐒𝐧𝟐+]= 1mol.L-1

1) a) Nommer la demi-pile située à gauche dans le schéma de la pile (P1).

b) Donner le symbole de la pile (P1)
c) On désigne par 𝐄𝟎 𝐒𝐧𝟐+ /𝐒𝐧, le potentiel standard d’électrode du couple 𝐒𝐧𝟐+ /𝐒𝐧
Justifier que 𝐄𝟎 𝐒𝐧𝟐+/𝐒𝐧 = - 0,14 V sachant que Sn est plus réducteur que H2
2) A 25°C, on réalise une pile (P2) constituée de deux compartiments (A) et (B) reliés par un pont salin.
 Le compartiment (A) comporte une électrode en étain (Sn) plongée dans une solution aqueuse de
sulfate d’étain II (𝐒n𝐒𝐎𝟒 ) de concentration molaire C1. Le compartiment (B) comporte une
électrode en plomb (Pb) plongée dans une solution aqueuse de nitrate de plomb II (Pb(NO3)2) de
concentration molaire C2. La pile (P2) a une fem standard 𝐄𝟎 𝟐 = 0,01V et une fem initiale 𝐄𝟐 = - 0,02 V.
a) Sachant que C1 > C2, montrer que l’équation chimique associée à la pile (P2) s’écrit :
𝐒𝐧 + 𝐏𝐛𝟐+   𝐒𝐧
𝟐+
+ 𝐏𝐛
b) Déduire la valeur du potentiel standard d’électrode 𝐄𝟎 𝐏𝐛𝟐+/𝐏𝐛 du couple 𝐏𝐛𝟐+ /𝐏𝐛.
3) On relie les bornes de la pile (P2) à un circuit extérieur comportant un dipôle résistor. Après une
certaine durée de fonctionnement, la pile ne débite plus de courant et la concentration en ions
𝐒𝐧𝟐+ devient égale 7,51.10-2 mol.L-1.
a) Ecrire, en le justifiant, l’équation de la réaction qui se produit spontanément dans la pile avant
d’atteindre l’équilibre chimique.
b) Calculer la valeur de la constante d’équilibre K relative à l’équation chimique associée à la pile
(P2). Déduire la valeur de la concentration en ions 𝐏𝐛𝟐+ à l’équilibre chimique.
c) Déterminer les concentrations molaires C1 et C2.
On supposera qu’aucune des électrodes ne sera complètement consommée et que les valeurs des
solutions dans les deux compartiments restent constantes et égaux
Exercice N°7 :
On réalise à 25°C, une pile électrochimique (P) à laquelle est associée l’équation :
(1)
Ni + Co 2+
 Ni2+ + Co
(2)
1) Schématiser la pile (P) et donner son symbole.
2) L’ayant fermée sur un circuit extérieur, la pile (P) devient usée lorsque les concentrations en Ni2+ et
enCo2+ deviennent respectivement égales à 24,3.10-3 mol.L-1 et à 0,113 mol.L-1.
a) Calculer la constante d’équilibre relative à la réaction (1) et en déduire la valeur de celle relative à
la réaction (2)
b) Calculer la force électromotrice normale E° de la pile (P) et comparer les pouvoirs réducteurs du
nickel Ni et du cobalt Co.
c) En supposant que les concentrations initiales en Ni2+et en Co2+ sont égales, déterminer parmi
les réactions (1) et (2) celle qui a rendu la pile usée.
3) En réalité, la mesure de la tension à vide (VCo – VNi ) aux bornes de la pile (P) donne la valeur
U0 = 0,01V. Les volumes des solutions dans les deux compartiments de la pile sont égaux.
a) Montrer que c’est la réaction (1) qui se produit spontanément et en déduire que les concentrations
initiales [Ni2+]0et [Co2+]0 sont telles que : [Ni2+]0< [Co2+]0
b) Dresser le tableau d’avancement relatif à la réaction (1) et en déduire que l’avancement volumique
final yf et la concentration final [Ni2+]f sont tels que : [Ni2+]f = 2,06yf.
c) Sachant que [Ni2+]f = 24.10-3 mol.L-1, déterminer les concentrations initiales [Ni2+]0 et [Co2+]0
Exercice N°8
On donne : les masses molaires atomiques : en [Link]-1 : Ni = 58,7 ; Co = 58,9
A l’aide des deux couples Co2+ / Co et Ni2+ / Ni, on réalise à la température 25°C, une pile (P).
L’équation de la réaction spontanée lorsque la pile (P) débite un courant dans un circuit extérieur, est :
Ni + Co2+  Ni2+ Co
La force électromotrice (fem) initiale de la pile (P) est Ei = − 9.10-3 V
1) a) Écrire l’équation associée à la pile (P).
b) Schématiser la pile (P) et donner son symbole.
c) Préciser la polarité de cette pile.
2) La constante d’équilibre relative à l’équation associée à la pile (P) est K = 10.
a) Calculer la fem standard E° de la pile (P).
b) Comparer les pouvoirs réducteurs des deux couples redox.
3) Le potentiel standard du couple Ni2+ / Ni est E° (Ni2+ / Ni) = -0,25V.
 a) Définir le potentiel standard d’un couple redox.
b) Schématiser, avec toutes les indications, la pile permettant de mesure E° (Ni2+ / Ni).
c) Calculer le potentiel standard du couple Co2+ / Co.
4) Après une durée de fonctionnement, la pile ne débite plus du courant.
La masse de l’une des électrodes de la pile a diminué de |Δm|= 0,411 g.
a) Calculer l’avancement final xf, de la réaction spontanée.
b) Montrer que les concentrations initiales des solutions constituants la pile (P) sont
[Ni2+]i = 7,7.10-2 mol.L-1 et [Co2+]i= 1,54 mol.L-1.
Les deux solutions dans les deux compartiments ont le même volume V = 0,1L supposé constant au
cours du fonctionnement de la pile.
5) On ajoute de l’eau dans l’une des solutions de la pile (P) qui ne débite plus du courant.
On constate que la fem prend la valeur E = 6,1.10-3 V.
a) Dire, en le justifiant, laquelle des deux solutions a été diluée.
b) Calculer le volume Ve d’eau ajoutée
Exercice N°9 : On donne : M(Ni) = 58,[Link]-1
A 25°C, on réalise une pile électrochimique (P) formée par les deux couples redox Ni2+/Ni et Co2+/Co.
Lorsque la pile fonctionne, la fonction 𝝅 des concentrations relatives à l’équation chimique qui lui est
associée, évolue en fonction du temps selon la courbe de la figure ci-contre.
On suppose que le volume V de la solution contenue dans chaque compartiment de la pile reste
constant et qu’aucune des électrodes ne disparaît complètement 𝝅

durant le fonctionnement de la pile. 0.8

1) a) Déterminer la constante d’équilibre K de la
réaction associée à la pile.
b) En déduire la fem standard E° de la pile P.
0.215
c) Déterminer la fem initiale Ei de la pile P.
2) A la fin de la réaction, la plaque de Nickel subit
une augmentation de masse ∆𝐦 = 1,2g. t
a) Ecrire, en le justifiant, l’équation de la réaction qui s’est produit spontanément dans la pile P.
b) Déduire l’équation chimique associée à la pile P et donner son symbole.
c) Sachant que la concentration des ions Ni2+ à l’instant t=0 s est C1=0,2 mol.L-1, déterminer la
concentration C2 des ions Co2+ au même instant.
d) Déterminer les concentrations C1f et C2f des ions Ni2+ et Co2+ à l’équilibre chimique.
e) Montrer que le volume de la solution dans chaque compartiment est V= 0,17L.
3) L’équilibre chimique étant atteint, on se propose de redémarrer la pile avec une nouvelle fem
initiale E’i = 0,018V. deux élèves donnent les propositions suivantes :
- Le premier élève propose de diluer la solution contenue dans le compartiment placé à gauche, en
ajoutant un volume d’eau Ve = 3V.
- Le deuxième élève propose plutôt de faire dissoudre 6,27g de NiSO4 solide dans le compartiment
placé à gauche. On donne : M (NiSO4) = 154,75 [Link]-1.
a) Préciser en le justifiant la proposition correcte et vérifier par le calcul la valeur de la f e m E’i.
b) Tracer sur la figure-2 les courbes E = f(log 𝝅) au cours des deux phases de fonctionnement de la
pile.
 E (V)
0,02
0,018

ℓog𝝅
0
- 1,27 - 0,67 - 0,097 0,67 1,27

-0,017
,
- 0,02
Exercice N°10 ;
I) On se propose d’identifier le couple redox M2+/ M en déterminant son potentiel standard d’électrode.
1) Définir le potentiel standard d’électrode d’un couple redox.
2) Faire le schéma de la pile P1 permettant de mesurer le potentiel standard d’électrode du couple
redox M2+/ M .
3) Sachant que le couple M2+/ M a le pouvoir oxydant le plus grand de la liste donnée dans le tableau
suivant, identifier le couple M2+/ M .
Couple Co2+/ Co Fe2+/Fe Sn2+/Sn Cd2+/Cd Pb2+/Pb
𝟎
𝐄𝐎𝐗/𝐑𝐄𝐃 (V) -0,28 -0,44 -0,14 -0,40 -0,13
II) On réalise une pile électrochimique P2 en associant les deux demi-piles formées par les couples
redox Sn2+/Sn et M2+/ M .
Les constituants de la pile P2 étant :
 Un bécher B1 contenant un volume V1, d’une solution aqueuse (M2+ + S𝐎𝟐− 𝟒 ) de concentration
molaire C1
𝐕𝟏
 Un bécher B2 contenant un volume V2 = , d’une solution aqueuse de sulfate d’étain (Sn2+ +
𝟐
S𝐎𝟐−
𝟒 ) de concentration molaire C2 = 0,2 C1
 Une électrode du métal M.
 Une électrode en étain.
 Un papier filtre imbibé d’une solution concentrée de KCl.
1) La fem standard de la pile P2 vaut E0 = 0,01V.
a) Ecrire l’équation de la réaction associée à la pile P2.
b) Dans quel sens va évoluer ce système ? Justifier la réponse par deux méthodes.
2) On relie les deux électrodes de la pile à un conducteur ohmique associé en série avec un
ampèremètre.
Après une durée de fonctionnement, l’ampèremètre indique une intensité nulle.
a) Exprimer les molarités des ions M2+ et Sn2+ en fonction de C1.
b) Sachant que la masse de l’électrode de Sn a varié de 151 mg, calculer C1. On donne V1 = 90 mL
et M(Sn) = 118,7 [Link]-1.
3) Dans le but d’inverser la polarité de la pile prise à l’équilibre et d’obtenir E = -0,02 V, on ajoute
sans variation de volume, une masse m de sulfate d’étain dans le bécher B2.
Calculer la masse m ajoutée.
On donne : la masse molaire du sulfate d’étain M(SnSO4) = 214,7 [Link]-1.