LES GLUCIDES : Structure et métabolisme:
PARTIE I : ETUDE STRUCTURALE
INTRODUCTION:
🍭 Les glucides sont les biomolécules organiques ++ abondantes.
🍭 Rôles:multiples : structurale et métabolique…..
I/ DEFINITION DES GLUCIDES:
🤜 Les glucides ⟶ sucres, saccharides ou hydrates de carbone
👉 possédant des chaines carbonées
👉 porteuses de plusieurs fonction hydroxyles ➔ OH
👉 fonction carbonyle(C=O): Aldéhydique ➔CHO / Cétonique ➔CO.
II/ CLASSIFICATIN DES GLUCIDES:
👊 a- Les oses
- Sucre simple de formule brute (CH2O)n
- Cétoses ou aldoses
👊 b- Les osides
Combinaison de plusieurs molécules d’oses,
on distingue
👉 Les holosides: formé juste par des oses liés
par [Link] ➔ homogène(mm ose)
➔ hétérogéne (≄oses)
👉 Les hétérosides : combinaison de ++
molécules d’oses avec une fraction non
glucidique (aglycone).
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III/ ROLES BIOLOGIQUES DES GLUCIDES:
🍭 Source d’énergie. 🍭 Eléments de structure.
🍭 Composants de métabolites importants.
🍭 Signaux de reconnaissance intracellulaire.
IV/ LES OSES
A/ La structure linéaire des oses:
👉 Les oses / monosaccharides possèdent un squelette carboné linéaire, de 3 à 6
atomes C (7 ou 8 C rarement).
👉 Leur formule brute :C(H2O)n
👉 ils ont une fonction carbonyle et (n-1) fonctions alcool.
1. Nomenclature et classification des
oses:
👉 classés selon deux manières:
le nmbr de C de leur squelette (3 :
trioses, 4 : tétroses, 5 : pentoses,
6 :hexoses etc….)
la nature de la fonction du carbonyle
(aldéhyde = aldoses, cétone = cétoses).
👉 peuvent être combinées :
!Aldo-tétrose (aldose à 4 carbones)
!Céto-pentose (cétose à 5 carbones)
❤ Le carbone le plus oxydé prend
l’indice le plus faible de numérotation
❤ -Remarque : => une fonction aldéhyde sur C1 / une fonction cétone sur C2
2. Représentation en projection de Fisher:
👉 Représentation aisée à manipuler => faciliter l’étude des oses
3. Notion de dissymétrie et pouvoir rotatoire:
👉 la molécule est Chirale (Non superposable à sa propre image dans un
miroir)
👉 Une molécule chirale à la propriété (Physique) de faire tourner le plan de
polarisation de lumière qui la traverse.
- Pouvoir rotatoire :
👉 Toute molécule chirale est optiquement active
– Si la lumière est déviée à droite : La molécule est dite DEXTROGYRE (+) !
– Si la lumière est déviée à gauche : La molécule est dite LYVOGYRE (-) !
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Exemple : D et L glycéraldéhyde
- D glycéraldéhyde : OH de C2 à
droite, dévie le plan de polarisation
de la lumière à
droite.
- L glycéraldéhyde : OH de C2 à
gauche, dévie la plan de polarisation
de lumière à
gauche.
4. Filiation des oses:
👉 on peut rallonger la chaine carbonée à partir ose la plus simple
👊 Synthèse cyanhydrique de Kiliani-Fischer: addition (HCN) sur le carbonyle d'un
aldose. Puis le C devient un nv centre de chiralité
👉 apparition de 2 cyanhydrique épimères à 5C
5. Conséquences de la filiation des oses
👊 Série D ou L:
👉 la série est déterminée par la position du OH porté par Cn-1.
🤜 Série D : le OH porté par le Cn-1 est à droite.
🤜 Série L : le OH porté par le Cn-1 est à gauche.
🧐 Le nombre d’isomère possible est de :
👉 2^ n-2 pour les aldoses.
👉 2^ n-3 pour les cétoses.
❤ NB : la pluparts des oses naturels appartiennent à la série D de Fisher.
D-glucose et D-mannose
sont épimères en C2
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B/ La structure cyclique des oses:
🤜 Les cycles les plus répandus dans la nature comportent :
👉 5 atomes : cycle furane (4 carbones et 1 oxygène) = furanoses.
👉 6 atomes : cycle pyranne (5 carbones et 1 oxygène) = pyranoses.
❤ NB : Seuls les oses à 5 ou 6 carbones donnent des formes cycliques stables.
Les tétroses existent en solution sous la forme ouverte.
🦋 Conséquences de la forme cyclique des oses:
👉 Apparition d’un nouveau centre d’asymétrie
🤜 Si le OH porté par le c1 est du même coté que le OH qui définit la
série à la structure linéaire, On aura un anomère alpha sinon Béta pour le
cas contraire !
❤ nous avons 32 isomères d’aldohexoses.
🧐 Conformation spatiale des oses:
👉 Deux conformations possibles : chaise et bateau.
Le nombre d'atome
de c :
3 => Triose
4 => Tétraose
5 => Pentose
6 => Hexose
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●Propriétés physico-chimiques des oses:
1. Propriétés physiques des oses:
- Les Très solubles dans l’eau (groupements OH).
- Peu solubles dans l’éthanol.
- Plus solubles dans le méthanol et la pyridine.
👉 Séparation par chromatographie. - Sirops
2. Propriétés spectrales des oses:
- Les oses n’absorbent pas dans l’ultraviolet.
- Ils possèdent un spectre infrarouge caractéristique.
👉 Identification des oses.
3. Pouvoir rotatoire des oses:
- Identification des oses.
- Détermination de la concentration des oses.
4. Propriétés chimiques des oses:
a1- en milieu acide et à chaud :
déshydratation interne avec cyclisation de lamolécule : formation d’un furfural.
a2- en milieu alcalin et à froid:
👉 Inter-conversion des oses.(ose transforme en son isomère ou son ipimère)
Exp: le Dglucose ⟶Dmanose ou Fructose
👉 épimérisation
A2- en milieu alcalin et à chaud:
- Dégradation totale des oses.
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V/ ETUDE DES GLUCIDES D’INTERET BIOLOGIQUE:
A/ Les oses: monosaccharides
👉 Les trioses : éléments essentiels dans le métabolisme des glucides.
🍭 Dihydroxyacétone 🍭 Glycéraldéhyde
👉 Les tétroses: 🍭 L’érythrose
👉 Les pentoses 🍭 D-ribose 🍭 D-désoxyribose
👉 Les hexoses. 🍭 D-glucose 🍭 D-galactose 🍭 D-fructose
👉 Les acides uroniques
B/ Les osides:
👉 molécule complexe
[Link] holosides oligosides: 2⟶10C
Liaison osidique: un OH d’un carbonyle (obligatoire avec un OH d’un
alcool ou un autre carbonyle).
🧐 3 types de liaisons:
=> OH semi-acétalique + OH alcool primaire
=> OH semi-acétalique + OH alcool secondaire
=> OH semi-acétalique + OH semi-acétalique .
👉 Si OH hémi-acétal initial est en configuration α: la liaison osidique
est alpha.
👉 Si OH hémi-acétal initial est en configuration β:la liaison osidique
est béta.
👉 Stable en milieu alcalin
🦋 Exemple de quelques Disaccharides :
👊 => Le disaccharide réducteur : Possède une fonction OH hémi-
acétalique libre, Donc il est REDUCTEUR (Maltose/Lactose/Isomaltose)
👊 => Disaccharides non-réducteurs :Le saccharose
2. Les holosides polyosides(hétéro/HOMOGÉNE: ⟶ +10C
👉 Les homopolysaccharides : formés d’un même type d’unités saccharidiques
🍭 Amidon 🍭 Glycogène 🍭 Cellulose
Les Hétérosides:
👉 SUCRE + AGLYCONE( PARTIE NON GLUCIDIQUE).
👉 Les osides sont fixés sur les protéines par deux types de liaisons formées
par condensation: 🦋 La liaison N-osidique. 🦋 La liaison O-osidique
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