COURS DE TERMINALE S COMPLEXE SCOLAIRE SAINT DOMINIQUE (2022-2023) SOLUTIONS AQUEUSES (PH)

LES SOLUTIONS AQUEUSES  Les acides forts :

𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻3 𝑂+ + 𝑁𝑂3−
I. DEFINITIONS : 𝐻𝐵𝑟 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻3 𝑂+ + 𝐵𝑟 −
1- Solution aqueuse :  Les acides faibles :
Une solution aqueuse est une solution dont l’eau est le solvant. 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐻 : Acide propanoïque.
Exemple : l’eau salée, les acides, les solutions basiques. 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 : Acide Benzoïque.
2- Electrolytes : 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+
Les électrolytes sont des solutions ioniques capables de conduire le courant 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+
électrique. 4- Les bases :
On distingue : les électrolytes forts et les électrolytes faibles. Une base est une espèce chimique qui libère les ions hydroxydes (𝑂𝐻 − ) en
a- Les électrolytes forts : milieux aqueux.
𝐻2 𝑂
Un électrolyte est fort lorsque sa dissociation ionique est totale. 𝐾𝑂𝐻 → 𝐾 + + 𝑂𝐻 −
Toutes les molécules se transforment en ions. 𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −
Exemple : 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ + 𝑂𝐻 −
Les acides forts (𝐻𝐶𝑙, 𝐻𝑁𝑂3 , 𝐻2 𝑆𝑂4 ) (𝐶𝐻3 )2 𝑁𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ (𝐶𝐻3 )2 𝑁𝐻2+ + 𝑂𝐻 −
Les bases fortes (𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐾𝑂𝐻) N.B :
𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙  Les bases fortes se terminent par 𝑂𝐻 − .
𝐻2 𝑂
𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎 + + 𝑂𝐻 − 𝑁𝑎 𝑂𝐻 ; 𝐾𝑂𝐻 ; 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 ; 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3
b- Les électrolytes faibles :  Les bases faibles sont les amines ou leurs dérivées. (𝑅 − 𝑁𝐻2 ).
Un électrolyte est faible lorsque sa dissociation ionique est partielle. Si 𝑅 = 𝐻 ⟹ 𝑁𝐻3 Ammoniaque
Quelques molécules seulement se transforment en ions. Si 𝑅 = 𝐶𝐻3 ⟹ 𝐶𝐻3 − 𝑁𝐻2 Méthylamine
Exemple : Les acides carboxyliques (acides faibles), les amines (bases Si 𝑅 = 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 ⟹ 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝑁𝐻2 Ethylamine
faibles). II. DISSOCIATION DE L’EAU
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+ 1. Autoprotolyse de l’eau :
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+ L’eau est un corps amphotère, devant les acides elle se comporte comme une
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑂𝐻 − + 𝑁𝐻4+ base et devant les bases elle se comporte comme un acide.
𝑁𝐻3 : Ammoniac (amine) L’autoprotolyse de l’eau est la réaction de dissociation ionique de l’eau.
3- Les acides : 𝟐𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑶𝑯−
Un acide est une espèce chimique qui libère les ions hydronium (𝐻3 𝑂+ ) en 𝐻3 𝑂+ : Ion hydronium
milieu aqueux (dans l’eau) 𝑂𝐻 − : Ion hydroxyde
On distingue deux types d’acides : les acides faibles et les acides forts. N.B : Cette réaction est toujours présente dans un milieu aqueux.
Exemple : 2. Le produit ionique de l’eau
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En appliquant la loi d’action de masse à l’autoprotolyse de l’eau N.B : 𝛼 s’exprime toujours en %

On a : 2𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −  Pour les électrolyses forts 𝛼 = 1
[𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ]  Pour les électrolyses faibles 0 < 𝛼 < 1
𝐾𝐶 = ⟹ 𝐾𝐶 . [𝐻2 𝑂]2 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ]
[𝐻2 𝑂]2 3. Constante d’activité (𝑲𝒂)
Posons 𝐾𝑒 = 𝐾𝐶 × [𝐻2 𝑂]2 a- Solution d’acide faible (𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯)
𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ] ; à 25°𝐶, 𝐾𝑒 = 10−14 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+
[𝑯𝟑 𝑶+ ][𝑶𝑯− ] = 𝟏𝟎−𝟏𝟒 [𝐻𝐶𝑂𝑂− ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝐶 =
A 60°C, 𝐾𝑒 = 9,6.10−14 [𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻][𝐻2 𝑂]
III. DISSOCIATION DES COMPOSES IONIQUES
1. Couple Acide-Base [𝐻𝐶𝑂𝑂− ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝐶 × [𝐻2 𝑂] =
Tout composé ionique est caractérisé par un couple Acide/Base. [𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]
- À un acide correspond une base conjuguée. Posons 𝐾𝑎 = 𝐾𝐶 × [𝐻2 𝑂]
- À une base correspond un acide conjugué.
Exemple : [𝐻𝐶𝑂𝑂 − ][𝐻3 𝑂+ ]
Soit 𝐾𝑎 =
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+ [𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]
Acide Base conjuguée [𝑩𝒂𝒔𝒆][𝑯𝟑 𝑶+ ]
Soit 𝑲𝒂 = [𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆]
𝐻𝐶𝑂𝑂− : ion méthanoate
Soit le couple 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐻𝐶𝑂𝑂− .
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 − b- Solution de base faible (𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯𝟐 )
Base acide conjugué 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ + 𝑂𝐻 −
Soit le couple 𝑁𝐻4+ /𝑁𝐻3 . [𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ ]×[𝑂𝐻 − ]
𝐾𝐶 = [𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 ]×[𝐻2 𝑂]
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+
[𝐶𝐻 𝑁𝐻 + ]×[𝑂𝐻 − ]
Acide base conjuguée 𝐾𝐶 × [𝐻2 𝑂] = 3[𝐶𝐻3 ]
− 𝑁𝐻 3 2
Soit le couple 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂
𝑃𝑜𝑠𝑜𝑛𝑠 𝐾𝑏 = 𝐾𝑐 × 𝐻2 𝑂
2. Coefficient de dissociation ou d’ionisation (𝜶)
C’est le rapport entre le nombre de mole ionisé et le nombre de mole initial.
[𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯+ −
𝟑 ] × [𝑶𝑯 ]
Soit 𝑎 : le nombre de mole ionisée. 𝑲𝒃 =
𝑛 : le nombre de mole initiale. [𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯𝟐 ]
𝑎 [𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆][𝑶𝑯− ]
𝛼 = 𝑛 𝑜𝑟 𝑛 = 𝐶𝑜 × 𝑉 𝑒𝑡 𝑎 = 𝑥 × 𝑉 𝑲𝒂 = [𝑩𝒂𝒔𝒆]
avec Kb : la constante de basicité.
𝑥×𝑉 𝒙 𝐾𝑒
⟹ 𝛼=𝐶 D’où 𝜶 = 𝑪 Or 𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂+ ] × [𝑂𝐻 − ] ⟹ [𝑂𝐻 − ] = [𝐻 +]
𝑜 ×𝑉 𝒐 3𝑂

𝑥 : Concentration de la forme conjuguée [𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ ]×𝐾𝑒

𝐾𝑏 = [𝐶𝐻 +]
3 𝑁𝐻2 ]×[𝐻3 𝑂
𝐶𝑜 : Concentration initiale
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Or 𝑲𝒆 = 𝑲𝒂 × 𝑲𝒃 IV. NOTION DE PH
[𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ ]×𝐾𝑎 ×𝐾𝑏 1. Définition :
⟹ 𝐾𝑏 = [𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 ]×[𝐻3 𝑂+ ] Le PH (Potentiel d’hydrogène) est le logarithme décimal négatif de la
concentration des ions hydronium ([𝐻3 𝑂+ ]).
[𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ ]×𝐾𝑎
⟹ 1 = [𝐶𝐻 +]
C’est une valeur qui caractérise la nature d’un milieu.
3 𝑁𝐻2 ]×[𝐻3 𝑂
𝑷𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠[𝑯𝟑 𝑶+ ] et [𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟎−𝑷𝑯
Echelle de PH
⟹ [𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ ] × 𝐾𝑎 = [𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 ] × [𝐻3 𝑂+ ]
𝑃𝐻 < 7 : Milieu acide
[𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 ]×[𝐻3 𝑂+ ] 𝑃𝐻 = 7 : Milieu neutre
⟹ 𝐾𝑎 = [𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ ] 𝑃𝐻 > 7 : Milieu basique
D’une manière générale par un acide ou une base faible 2. PH d’une solution d’acide fort
[𝑩𝒂𝒔𝒆] × [𝑯𝟑 𝑶+ ] Soit une solution d’acide nitrique de concentration initiale 𝐶𝑜 .
𝑲𝒂 = Equation de la réaction.
[𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆]
N.B : A chaque couple Acide/Base fort correspond en 𝑲𝑎 fort.
𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻3 𝑂+ + 𝑁𝑂3−
Remarque : A chaque valeur de 𝑲𝑎 on associe une valeur de 𝑷𝑲𝑎 𝐶𝑜 0 0
Avec : 0 𝐶𝑜 𝐶𝑜
𝑷𝑲𝒂 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑲𝒂 et 𝑲𝒂 = 𝟏𝟎−𝑷𝑲𝒂 2𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
 Plus le 𝑃𝐾𝑎 est fort l’acide est faible  Bilan des espèces chimiques
 Plus le 𝑃𝐾𝑎 est fort la base est forte Molécules : 𝐻2 𝑂
Expression de 𝐊 𝐚 en fonction de 𝛂 Ions : 𝐻3 𝑂+ ; 𝑁𝑂3− ; 𝑂𝐻 −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+ Ici on ne donne pas l’acide fort dans les molécules, car il va totalement
𝐶𝑜 0 0 disparaitre pour former la base conjuguée.
𝐶 = 𝐶𝑂 − 𝑥 𝑥 𝑥  Electroneutralité
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ]×[𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝑎 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] ∑[𝑐𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠(+)] = ∑[𝑎𝑛𝑖𝑜𝑛𝑠(−)]
𝑥2 𝑥
𝐾𝑎 = 𝐶 𝑂𝑟 𝛼 = 𝐶 ⟹ 𝑥 = 𝛼𝐶𝑜
𝑜 −𝑥 𝑜 ⟹ [𝐻3 𝑂+ ] = [𝑁𝑂3− ] + [𝑂𝐻 − ]
𝛼2 𝐶𝑜 2
𝐾𝑎 = 𝐶
𝑜 −𝛼𝐶𝑜
𝜶𝟐 𝑪 𝒐
⟹ [𝑁𝑂3− ] = [𝐻3 𝑂+ ] − [𝑂𝐻 − ]
⟹ 𝑲𝒂 = 𝟏−𝜶
Electrolyse faible 1 − 𝛼 ≅ 1 Or le milieu étant acide [𝑂𝐻 − ] <<< [𝐻3 𝑂+ ]
D’où 𝑲𝒂 = 𝜶𝟐 𝑪𝒐 [𝑵𝑶𝟑− ] = [𝑯𝟑 𝑶+ ]
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 Conservation de la matière  Pour [𝑶𝑯− ] : [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ] = 10−14

𝐶𝑜 = [𝐻𝑁𝑂3 ] = [𝑁𝑂3− ]. Comme 𝑃𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] −]
10−14 10−14
⟹ 𝑃𝐻 = − log 𝐶𝑜 ⇒ [𝑂𝐻 = = = 5,02 × 10−12
[𝐻3 𝑂+ ] 1,99 × 10−3
 Pour les acides faibles : 𝑪𝒐 = [𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆] + [𝑩𝒂𝒔𝒆 𝒄𝒐𝒏𝒋𝒖𝒈𝒖é𝒆] ⇒ [𝑶𝑯− ] = 𝟓, 𝟎𝟐 × 𝟏𝟎−𝟏𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳
 Pour les acides forts : 𝑪𝒐 = [𝑩𝒂𝒔𝒆 𝒄𝒐𝒏𝒋𝒖𝒈𝒖é𝒆]  Pour 𝑯𝑪𝑶𝑶− : D’après l’électroneutralité :
3. PH d’une solution de base forte (𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐾𝑂𝐻)
Pour une base forte le PH est donné par : ∑[+] = ∑[−]
𝑷𝑯 = 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠 𝑪𝒐 ⇒ [𝐻3 𝑂 + ] = [𝑂𝐻 − ] + [𝐻𝐶𝑂𝑂− ],
𝐶𝑜 : Concentration initiale de la solution basique. le milieu étant acide, [𝑂𝐻 − ] <<< [𝐻3 𝑂+ ], alors [𝐻𝐶𝑂𝑂− ] = [𝐻3 𝑂+ ]
 Relation entre PH et Pka ⇒ [𝑯𝑪𝑶𝑶− ] = 𝟏, 𝟗𝟗 × 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳
[𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆] [𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒]
 𝑷𝒌𝒂 = 𝑷𝑯 + 𝒍𝒐𝒈 [𝑩𝒂𝒔𝒆]  Pour [𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯] : 𝑃𝑘𝑎 = 𝑃𝐻 + 𝑙𝑜𝑔 [𝐵𝑎𝑠𝑒]
[𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆] [𝑩𝒂𝒔𝒆] [𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]
 𝑷𝑯 = 𝑷𝒌𝒂 − 𝒍𝒐𝒈 [𝑩𝒂𝒔𝒆] 𝒐𝒖 𝑷𝑯 = 𝑷𝒌𝒂 + 𝒍𝒐𝒈 [𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆] ⇒ 𝑃𝑘𝑎 = 𝑃𝐻 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝐶𝑂𝑂− ]
4. PH d’une solution d’acide faible Bac D 2016
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]
PH = 2,7. 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐻𝐶𝑂𝑂− ⇒ 𝑃𝑘𝑎 − 𝑃𝐻 = 𝑙𝑜𝑔 −
⇒ 10𝑃𝑘𝑎−𝑃𝐻 =
[𝐻𝐶𝑂𝑂 ] [𝐻𝐶𝑂𝑂− ]
1) Écrivons l’équation bilan de la réaction de l’acide méthanoïque
avec l’eau. ⇒ [𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯] = [𝑯𝑪𝑶𝑶− ] × 𝟏𝟎𝑷𝒌𝒂−𝑷𝑯
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+ ⇒ [𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] = 1,99 × 10−3 × 103,8−2,7
2𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 − ⇒ [𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯] = 𝟐, 𝟓𝟏 × 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳
2) Faisons l’inventaire de toutes les espèces chimiques présentes 4) Déduisons-en Co
dans la solution. On sait que : 𝐶𝑜 = [𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒] + [𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑢é𝑒]
Molécules : 𝐻2 𝑂, 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 ⇒ [𝑪𝒐 ] = [𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯] + [𝑯𝑪𝑶𝑶− ]
Ions : 𝐻𝐶𝑂𝑂− , 𝑂𝐻 − 𝑒𝑡 𝐻3 𝑂 + ⇒ 𝐶𝑜 = 2,51 × 10−2 + 1,99 × 10−3
3) 𝑷𝒌𝒂 = 𝟑, 𝟖. Calculons les concentrations molaires de toutes les ⇒ 𝑪𝒐 = 𝟐, 𝟕𝟎 × 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳
espèces chimiques
𝝆 Fin !
 Pour 𝑯𝟐 𝑶 : [𝑯𝟐 𝑶] = 𝑴 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝜌𝑒𝑎𝑢 = 1000𝑔/𝐿 𝑒𝑡 𝑀 = 18𝑔/𝑚𝑜𝑙
1000
⇒ [𝐻2 𝑂] = = 55,56
18
⇒ [𝑯𝟐 𝑶] = 𝟓𝟓, 𝟓𝟔 𝒎𝒐𝒍/𝑳
 Pour [𝑯𝟑 𝑶 ] :+

[𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝑃𝐻 ⇒ [𝐻3 𝑂 + ] = 10−2,7 = 1,99 × 10−3

⇒ [𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏, 𝟗𝟗 × 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳
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