Transformations chimiques liées aux

réactions acido-basiques
Niveau : 2BACSPF

# Résumé #
❶ Autoprotolyse de l’eau et produit ionique de l’eau
 Autoprotolyse de l’eau
L’autoprotolyse de l’eau est une réaction acido-basique entre l’acide et la base .
Les deux couples mis en jeu sont : / et / .
⇄

 Produit ionique de l’eau

Le produit ionique de l’eau est défini par : é . é à 25°C :
On définit aussi une constante telle que : ! "#$ ⇔

❷ Constante d’acidité ' d’un couple acide/base

 Définition
Un acide ( réagit avec l’eau selon l’équation suivante :
( )* + ⇄ ( )* )*
On appelle la constante d'équilibre associée à cette réaction, constante d'acidité du couple ( /( , elle se note
' , telle que :
' é . é
'
' é

On définit aussi une constante , telle que : ' ! "#$ ' ⇔ '
'

 Relation entre et '

Pour tout couple acide / base ( /( , on a :
' é
' "#$ - .
' é

❸ Constante d’équilibre associée à une réaction acido-basique

Soit une réaction acido-basique entre l’acide (/ du couple (/ ⁄(/ (sa constante d’acidité ,1 ), et la base (
du couple ( ⁄( (sa constante d’acidité ,2 ).
L’équation de la réaction est :
(/ ( ⇄ (/ (
La constante d’équilibre associée à cette réaction est :
(/ é* . ( é* ' ' '345 6é 748
⇔ ' '
- .
(/ é* . ( é* ' ' '345 695:48

❹ Comportement des acides et des bases dans une solution aqueuse

 Comportement des acides dans une solution aqueuse
Un acide ' est plus fort (plus dissocié) qu’un acide ' (; < ; ), si ' < ' ou ' = '

 Comportement des bases dans une solution aqueuse

Une base ' est plus forte qu’une base ' (; < ; ), si ' = ' ou ' < '

Page 1 sur 11
❺ Diagramme de prédominance et de distribution d’espèces acides et basiques en solution
 Diagramme de prédominance
,B éC
Pour un couple acide-base ( /( dans une solution aqueuse on a : , log A E
,D éC
 Si = , ⇔ ( é* < ( é* prédominance de l’acide
 Si , ⇔ ( é* ( é* pas de prédominance
 Si < , ⇔ ( é* = ( é* prédominance de la base

Prédominance de l’acide '

Prédominance de la base

' é < ' é ' é ' é ' é = ' é

 Diagramme de distribution
 Le pourcentage de l’acide ( dans la solution est :
' é
F '
' é ' é

 Le pourcentage de la base ( dans la solution est :

' é
F '
' é ' é

Au point d’intersection des deux courbes, on a :

G ( G ( 50 % c-à-d que : ( é* ( é*
D’où : '

❻ Dosage acido-basique
 Définition
Doser une espèce chimique en solution, c’est
déterminer sa concentration molaire dans la solution.
La réaction de dosage est rapide, totale et unique.

 Dosage pH-métrique
On verse progressivement la solution titrante dans le
bêcher (contient la solution titrée), puis on mesure le
après chaque volume versé.

Schéma du dispositif expérimental pour un titrage

Dosage d’un acide ' par Dosage d’une base K par
Equation de la réaction du dosage : Equation de la réaction du dosage :
' →' K →K
Relation d’équivalence : Relation d’équivalence :
M' . N' MK . NK,P MK . NK M' . N',P

Page 2 sur 11
 Détermination du point d’équivalence :
Méthode des tangentes :
On trace la droite T1 tangente à la courbe au point A
et on trace la droite T2 parallèle à T1 passant par le
point B, puis on représente le segment HH’
perpendiculaire à T1 et à T2.
Ensuite on trace la droite T médiatrice du segment
HH’. Cette dernière se coupe avec la courbe
pH=f(VB) au point E.
Méthode de la courbe dérivée : elle consiste à
tracer, à l'aide d'un logiciel, la courbe dérivée :
5
Q NK . Le volume d'équivalence NKP
5NK
correspond à l'abscisse du maximum de cette courbe.
 Choix d’indicateur coloré pour la détermination du point d’équivalence E
L’indicateur coloré convenable serait celui dont la zone de virage contient la valeur du à l’équivalence R.

✽✽✽

Exercice 1 : (SN 2009 SP)

On prépare une solution (SA) d’acide butanoïque S T S de concentration molaire M' U9 . V et
de volume N' . La mesure du de la solution (SA) donne , .
Données :
 Toutes les mesures ont été faites à 25°C ;
 On désignera l’acide étudié par ( et sa base conjuguée par ( ;
 Le produit ionique de l’eau est : .
❶ Recopier, sur la feuille de rédaction, le tableau d’avancement suivant et le compléter:

L’équation de la réaction ( )* + ⇄ ( )* )*

L’état L’avancement Les quantités de matière en (WXY)

Initiale 0 Z[ (
En excès
Equilibre \é*

❷ Déterminer l’expression de l’avancement ]é à l’équilibre en fonction de N' et é (Concentration

molaire des ions oxonium à l’équilibre)
❸ Trouver l’expression du taux d’avancement final ; à l’équilibre en fonction de et M' , puis calculer sa
valeur. Conclure ?
❹ Ecrire l’expression de la constante d’équilibre ' du couple (( /( ) en fonction de ; et M' , en déduire la
valeur du '.

Exercice 2 : (SN 2012 SP)

L’acide éthanoïque de formule brute S S , est utilisé dans la conservation des viandes et des poissons, et
dans la synthèse de plusieurs composés aromatiques et solvants. Il est aussi utilisé dans la tannerie et l’industrie
textile.
Données :
 , du couple (S S /S S ): ' ,^ ;
 , du couple (_ ` /_ ): ' a, ;

Page 3 sur 11
On prépare un mélange (S) de volume N, en introduisant b U9 d’acide éthanoïque et b U9
d’ammoniac, dans un récipient contenant de l’eau distillée.
La transformation ayant lieu, est modélisée par l’équation suivante :
S S )* _ )* ⇄ S S )* _ ` )*
❶ Construire le tableau descriptif de l’évolution de cette réaction.
❷ Etablir l’expression du quotient de réaction à l’équilibre c6,é en fonction de: ' et: ' , puis calculer
sa valeur.
❸ Trouver le taux d’avancement final, et s’assurer que la transformation est totale.

Exercice 3 : (Diagramme de prédominance)

Une solution (S) de méthylamine S _ de concentration molaire MK . U9 . V à un .
❶ Ecrire l’équation de la réaction de l’éthylamine avec l’eau.
❷ Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques en solution.
❸ Calculer la constante d’acidité ' du couple S _ /S _ et son '.
❹ Le ' du couple d /d vaut a, . La méthylamine est-elle une base plus faible ou plus forte que
l’ammoniac ?
❺ Tracer le diagramme de prédominance du couple S _ /S _ . En déduire l’espèce prédominante dans
la solution (S).
On donne à 25 °C : .

Exercice 4 : (SR 2011 SP)

L’acide méthanoïque est l’un des médicaments efficaces pour débarrasser les abeilles productrices de miel des
parasites prédateurs.
Le but de cette partie est l’étude de la réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau est avec une solution
d’hydroxyde de sodium.
Données :
 Toutes les mesures ont été faites à 25°C ;
 Le produit ionique de l’eau : ;
 Le tableau suivant présente quelques indicateurs colorés et leurs zones de virage.
L’indicateur coloré Hélianthine Rouge de méthyle Phénolphtaléine
Zone de virage 3,1 – 4,4 4,2 – 6,2 8,2 – 10
1ère partie : Réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau
On considère une solution (SA) d’acide méthanoïque de volume N et de concentration molaire
M' U9 . V . La mesure du de cette solution donne : , a.
On modélise la réaction entre l’acide méthanoïque et l’eau par l’équation suivante :
S )* + ⇄ S )* )*
❶ Construire le tableau d’avancement de l’évolution du système.
❷ Montrer que le taux d’avancement final de cette transformation s’écrit sous la forme:

;
M'
Calculer la valeur de τ, et conclure.
❸ Exprimer le quotient de réaction c6,é à l’équilibre en fonction de M' et ;.
❹ Déterminer la valeur de la constante ' du couple S / S .

Page 4 sur 11
 2ème partie : Réaction de l’acide méthanoïque avec une solution d’hydroxyde de sodium
Le dispositif de la figure ci-contre est utilisé pour titrer un volume
N' UV de la solution (SA) précédente par une solution (SB)
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire MK U9 . V .
❶ Ecrire les noms correspondants aux numéros (1), (2) et (3) des
composants du dispositif, et le nom de la solution correspondante au numéro
(4).
❷ Le du mélange prend la valeur , e , lorsque le volume de la
solution (SB) versé est NK UV. A l’aide du tableau d’avancement,
s’assurer, en calculant le taux d’avancement final, que cette réaction est
totale.
❸ Calculer le volume NK,P qu’on doit verser pour atteindre l’équivalence?
❹ Préciser en justifiant, parmi les indicateurs colorés indiqués dans le tableau précédent, celui le plus convenable
à ce dosage.

Exercice 5 : (SN 2013 SP)

La production mondiale en ammoniac est estimée aux environs de 160 tonnes annuellement, cette matière est
utilisée dans plusieurs domaines, en particulier en agriculture, dans la fabrication de produits azotés servant
comme fertilisant su sol, elle est aussi utilisée comme matière première dans la fabrication des médicaments,
plastiques et autres.
Le but de cette partie de l’exercice est l’étude d’une solution aqueuse d’ammoniaque et son dosage par pH-
métrie.
Données :
 Toutes les mesures ont été faites à 25°C ;
 Le produit ionique de l’eau : ;
 La constante ' du couple d /d : ' a,
 Les zones de virage de quelques indicateurs colorés :
Indicateur coloré Hélianthine Rouge de chlorophénol BBT Phénol phtaleine
Zone de virage 3,1 – 4,4 5,2 – 6,8 6,0 – 7,6 8,2 – 10
1ère partie : Etude de la solution aqueuse d’ammonique
On considère une solution aqueuse (SB) d’ammoniaque de volume N et de concentration molaire
MK . U9 . V . La mesure de son donne , ef.
On modélise la transformation chimique ayant lieu entre l’ammoniac et l’eau par l’équation chimique suivante :
d ⇄d
❶ Déterminer le taux d’avancement final ; de cette réaction. Conclure.
❷ Exprimer le quotient de réaction c6,é à l’équilibre su système chimique en fonction de: MK et ;. Calculer sa
valeur.
❸ Vérifier la valeur du ' du couple d /d .
2ème partie : Dosage de la solution d’ammonique par une solution d’acide chlorhydrique
On titre par pH métrie, un volume NK UV de la solution d’ammoniaque (S’B), de concentration molaire
MK , à l’aide d’une solution (SA) d’acide chlorhydrique de concentration molaire M'
g
. U9 . V .
❶ Ecrire l’équation chimique modélisant ce dosage.
❷ La courbe de la figure 1 représente les variations du pH du mélange en fonction du volume N' de la solution
(SA) d’acide chlorhydrique ajoutée.

Page 5 sur 11
 (a) Déterminer les coordonnées N'P et
P du point d’équivalence.
(b) Calculer MgK .
(c) Indiquer, en justifiant, l’indicateur
coloré convenable à la réalisation de
ce dosage en l’absence du pH mètre.
(d) Déterminer le volume N' d’acide
chlorhydrique qu’il faut ajouter pour
que : d f. d se réalise
dans le mélange réactionnel.

Exercice 6 : (SN 2014 SP)

L’acide salicylique est un acide aromatique et incolore, il peut-être extrait des plantes comme le saule et la reine
des prés. il est utilisé dans le traitement de quelques maladie cutanées, la lutte contre la fièvre et le soulagement
des maux de tête. En plus c’est le produit principal dans la synthèse de l’aspirine.
Le but de cet exercice est l’étude de la réaction de l’acide salicylique avec l’eau, et son titrage par une solution
basique.
On désignera l’acide salicylique par ( et sa base conjuguée par ( .
Données :
 Toutes les mesures on été efféctuées à 25°C ;
 Les conductivités molaires ioniques : h'B ,i . j. U . U9 , h k f. j. U . U9 ;
 On néglige l’influence des ions sur la conductivité de la solution, et on écrit l’expression de la
conductivité l d’une solution diluée d’un acide ( comme suit :
m h'B . ' h k.
 Pour le couple (( /(): ' ;
 Zones de virage de quelques indicateurs colorés :
Indicateur coloré Hélianthine Rouge de bromophénol Rouge de crésol
Zone de virage 3 – 4,4 5,2 – 6,8 7,2 – 8,8
1ère partie : Etude de la réaction de l’acide salicylique avec l’eau
On considère une solution aqueuse (S) d’acide salicylique de concentration molaire M' f. U9 . V et
de volume N UV. La mesure de la conductivité de la solution (S) donne la valeur :
m e, ^. j. U
❶ Recopier le tableau descriptif suivant et le compléter.

Page 6 sur 11
 L’équation de la réaction ( )* + ⇄ ( )* )*

L’état L’avancement Les quantités de matière en (WXY)

Initiale 0

Intermédiaire \ En excès
Equilibre \é*
❷ Exprimer ]é , avancement de la réaction à l’équilibre, en fonction de: h'B , h k , m et N. Calculer la valeur
de ]é .
❸ Montrer que la valeur approximative du de la solution (S) est , e .
❹ Calculer le quotient de la réaction à l’équilibre c6,é .

2ème partie : Dosage de l’acide salicylique par une solution d’hydroxyde de sodium
On dose, par pH métrie, le volume N' f UV d’une solution aqueuse d’acide salicylique ( , de concentration
molaire M' , à l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium (_n )*
g
)* ) de concentration molaire
MK , U9 . V .
❶ Représenter un schéma annoté du dispositif expérimental de ce dosage.
❷ Ecrire l’équation modélisant la transformation ayant lieu au cours de ce dosage.
❸ La courbe suivante traduit la variation du du mélange en fonction du volume NK de la solution (SB)
d’hydroxyde de sodium ajoutée.

(a) Déterminer les coordonnées NK,P et P du point d’équivalence.

(b) Calculer la concentration molaire M' .
g

(c) A l’aide du tableau, indiquer l’indicateur coloré convenable à ce dosage en l’absence du pH-mètre.
Justifier.
'B é
(d) Déterminer le rapport , lorsque le volume de la solution (SB) ajouté au mélange réactionnel est :
' é
NK i UV.

Page 7 sur 11
 Exercice 7 : (SR 2015 SP)
Pour déterminer la concentration molaire d’une solution d’acide éthanoïque, on le neutralise par une solution
d’hydroxyde de sodium (_n )* )* ) de concentration molaire Mo , f. U9 . V .
On ajoute progressivement, à un volume N UV d’une solution d’acide éthanoïque (Sa), de concentration
molaire M , un volume No de la solution (Sb) d’hydroxyde de sodium, puis on mesure le du mélange. La
5
figure suivante donne les courbes p qr et p No de ce dosage.
5No

❶ Représenter, sur la copie de rédaction, un schéma légendé du dispositif expérimental permettant de réaliser le
dosage acide-base par mesure de .
❷ Ecrire l’équation modélisant la réaction ayant lieu au cours du dosage, et donner ses caractéristiques.
❸ Calculer la valeur de la concentration M de la solution d’acide éthanoïque.
❹ Préciser, en justifiant, laquelle des deux espèces S S et S S est dominante dans le mélange
réactionnel à e.
M M B
❺ Trouver, à l’aide de la courbe du dosage, le volume No à ajouter pour que:
é
.
M M é

Donnée : ' M M /M M , ^.

Exercice 8 : (SN 2016 SP)

L’acide propanoïque est utilisé comme conservateur des aliments, son code est E280, on le trouve dans les
fromages, les boissons et les conserves ; il entre également dans la préparation de certains parfums, produits
cosmétiques et pharmaceutiques.
On se propose d’étudier la réaction de l’acide propanoïque avec l’hydroxyde de sodium.
Données :
 Toutes les mesures sont effectuées à 25 °C ;
 Le produit ionique de l’eau : ;
 On représente l’acide propanoïque S s S par ( et sa base conjuguée par ( ;
 La constante d’acidité du couple S s S /S s S : ' ,a
;
 Zone de virage de quelques indicateurs colorés :
Indicateur coloré Hélianthine B.B.T Bleu de thymol
Zone de virage 3 – 4,4 6 – 7,6 8 – 9,6

Page 8 sur 11
On dose le volume N' f UV d’une solution aqueuse (SA) de l’acide propanoïque ( de concentration molaire
M' par une solution aqueuse (SB) d’hydroxyde de sodium de concentration molaire MK f. U9 . V , en
suivant les variations du du mélange réactionnel en fonction du volume NK versé de la solution (SB).
La courbe de la figure 1, représente les variations du en fonction du volume NK au cours du dosage.
❶ Déterminer les coordonnées NK,P et P du point d’équivalence.
❷ En calculant la constante d’équilibre associée à la réaction du dosage, montrer que cette réaction est totale.
❸ Calculer la concentration M' .
❹ Choisir, en justifiant la réponse, l’indicateur coloré adéquat pour repérer l’équivalence.
❺ Préciser, en justifiant la réponse, l’espèce chimique prédominante ( ou ( après l’ajout du volume
NK e UV.

Figure 1 :

Exercice 9 : (SN 2020 SP)

L'ammoniac _ est un gaz qui, dissous dans l’eau, donne une solution basique d'ammoniac. Des solutions
commerciales d'ammoniac sont utilisées, après dilution, comme produits de nettoyage.
Cette partie de l’exercice se propose d’étudier une solution aqueuse d’ammoniac.
On prépare une solution aqueuse Sb, de volume N, en diluant fois une solution commerciale d’ammoniac S0
de concentration M .
Données :
 Toutes les mesures sont effectuées à 25°C ;
 Le produit ionique de l’eau : .

1ère partie : Dosage de la solution Sb

On réalise un dosage pH-métrique d’un volume No f UV de la solution Sb de concentration Mo par une
solution aqueuse Sa d'acide chlorhydrique ( )* SY )* ) de concentration M U9 . V .

Page 9 sur 11
La courbe de la figure 1 représente les variations du
du mélange en fonction du volume N versé de
la solution Sa : p q) .
❶ Ecrire l’équation de la réaction de dosage.
❷ Ecrire, à l'équivalence, la relation entre Mo , M ,
No et N P le volume versé de la solution Sa à
l'équivalence.
❸ Montrer que la concentration de la solution Sb
est: Mo U9 . V . En déduire M .
❹ Choisir, parmi les indicateurs colorés suivants,
l’indicateur adéquat pour réaliser ce dosage. Justifier
votre réponse.

Figure 1
Indicateur coloré Hélianthine Rouge de méthyle Phénolphtaléine
Zone de virage 3,1 – 4,4 4,2 – 6,2 8,2 – 10
2ème partie : Etude de la solution Sb
La mesure du de la solution aqueuse Sb donne : , i.
❶ Ecrire l’équation de la réaction de l’ammoniac avec l’eau.
❷ Calculer la concentration molaire effective des ions hydroxyde dans la solution Sb.
❸ Calculer le taux d’avancement final ; de cette réaction.
❹ Vérifier que le quotient de la réaction à l’équilibre est: c6,é , if. f
.
❺ En déduire la valeur du ' du couple _ ` /_ .
Exercice 10 : (SN 2021 SP)
Un flacon, dont l’étiquette est illisible, contient une solution aqueuse Sa d’un acide carboxylique de formule et
de concentration inconnues.
Cette partie de l’exercice se propose :
 de déterminer la concentration de cette solution aqueuse.
 d’identifier cet acide.
On notera ( pour désigner l’acide carboxylique et ( pour
désigner sa base conjuguée.
Toutes les mesures sont réalisées à 25°C.

1ère partie : Dosage de l’acide carboxylique

On dose un volume N UV de la solution aqueuse Sa de
concentration M par une solution aqueuse Sb d’hydroxyde de
sodium (_n )* )* ) de concentration
Mo U9 . V .
La courbe de la figure 1 représente les variations du du
mélange réactionnel en fonction du volume No de la solution
basique versée.
❶ Ecrire l’équation de la réaction du dosage.
❷ Déterminer graphiquement les coordonnées P et NoP du
point d’équivalence.

Page 10 sur 11
❸ Déterminer la valeur de la concentration M .

2ème partie : Identification de l’acide carboxylique

La solution Sa est préparée par dissolution de l’acide ( dans l’eau. La mesure du pH de la solution Sa donne :
, ^^.
❶ Ecrire l’équation de la réaction de l’acide ( avec l’eau.
❷ Montrer que le taux d’avancement final de la réaction est: ; , %.
❸ Déterminer l’expression du quotient de la réaction c6,é à l’équilibre en fonction de M et ; .
Vérifier que sa valeur est : c6,é t , ee. f
.
❹ Identifier l’acide carboxylique ( étudié en vous aidant du tableau des valeurs de ' des couples acide/base
ci-dessous. Justifier votre réponse.
Couple acide/base Valeur de '
S / S 3,75
Su s ! S /Su s ! S 4,2
S S /S S 4,75
S !S !S /S ! S ! S 4,9
3ème partie :
'
Déterminer le volume No de la solution Sb versée, au cours du dosage, pour que : , .
'B

Exercice 11 : (SR 2008 SP)

Le vinaigre commercial est une solution aqueuse de l'acide éthanoïque (CH3COOH), il est caractérisé par un
degré d'acidité (X°), qui représente la masse X en grammes (v) d'acide éthanoïque contenue dans 100 v de
vinaigre.
Données :
 Toutes les mesures ont été réalisées à la température de 25°C ;
 La masse volumique du vinaigre : x 7/UV ;
 La masse molaire d'acide éthanoïque y M M i 7. U9 .
On prend un volume N UV d'un vinaigre commercial de degré d'acidité (7°) et de concentration molaire
M , et on lui ajoute de l'eau distillé pour préparer une solution aqueuse (S) de concentration molaire Mj et de
volume Nj UV.
On dose un volume N' UV de la solution (S) par une solution aqueuse (SB) d'hydroxyde de sodium
(_n )* )* ) de concentration MK , f. U9 . V . On obtient l’équivalence après avoir versé un
volume NKP f, e UV de la solution (SB).
❶ Ecrire l'équation de la réaction acido-basique.
❷ Calculer Mj . Déduire M .
❸ Déterminer le degré d'acidité du vinaigre étudié, ce résultat est-il en accord avec la valeur marquée sur le
vinaigre commercial.

Page 11 sur 11