TRAVAUX DIRIGÉS : INTRODUCTION AUX PROCÉDÉS DE RAFFINAGE ET

PÉTROCHIMIQUES

PARTIE I : RAFFINAGE

A) Définir les termes suivants cidessous :

1. Procédés de séparation,
2. Distillation primaire,
3. Distillation secondaire (sous-vide),
4. Asphalte,
5. Désasphaltage,
6. Extraction,
7. Absorption,
8. Adsorption,
9. Reformage catalytique,
10. Isomérisation,
11. Alkylation,
12. Oligomérisation,
13. Cokéfaction,
14. Craquage catalytique,
15. Vapoformage,
16. Oxydation partielle (Gazéification),
17. Hydrotraitement,
18. Adoucissement,
19. Hydroconversion,
20. FCC,
21. PSA,
22. BMCI.

23. Quels sont les principaux procédés de séparation dans le raffinage ?

24. Quels sont les principaux produits de la distillation primaire ?

25. Citer les différents procédés de transformation dans le raffinage.
 26. Citer les procédés d’amélioration de propriétés dans le raffinage.
27. Citer les procédés de conversion dans le raffinage.
28. Citer les procédés de finition dans le raffinage
29. citer les procédés de protection de l’environnement dans le raffinage.
30. Quel est le but principal du reformage catalytique ?
31. Quel est le but principal de l’isomérisation ?
32. Quel est le but principal de l’oligomérisation en raffinage ?
33. Quel est le but de la viscosité dur résidu atmosphérique ?
34. Quel est le but de la viscosité dur résidu sous vide ?
35. Quels est le but de l'hydroconversion des résidus ?
36. Quel est le but de l'hydrotraitement ?
37. Quel est le but des procédés d'adoucissement ?
38. Quel est le but de l'unité CLAUS ?
39. Donner la position des unités de reformage et l'isomérisation dans le schema de raffinage.
40. Citer les types de procédés de cokefaction disponible.
41. Donner la position de l'unité de cokefaction dans le chemin de raffinage.
42. Citer les procédés de conversion par voie catalytique.
43. Quels sont les principaux produits du craquage catalytique fluide (FCC) ?
44. On dispose deux types de procédés d'hydroconversion citer ces différents procédés.
45. Quels sont les sous-produits des procédés d'adoucissement ?
46. Faire une description de la configuration de raffinage au-delà des années 2000.

PARTIE II PÉTROCHIMIE

47. définir les termes suivants :

produit pétrochimique, produit pétrochimique primaire, complexe pétrochimique, produit

intermédiaires, gaz de synthèse, reformage à la vapeur, vapocraquage, oxydation partielle,
reformage catalytique, intermédiaires hydrocarbonés, intermédiaires non hydrocarbonés, gaz de
pétrole liquéfié , BTX, shift conversion
produit pétrochimique

48. Quels sont les différents types de produits intermédiaires ?

49. Citer les produits intermédiaires de première génération .
50. Citer les produits intermédiaires de 2e génération.
51. Faire une classification des complexes pétrochimiques selon les produits de première
génération rechercher.
52. Citer les types de produits pétrochimiques.
C) intermédiaire hydrocarbonate et non hydrocarboné

53. Quels sont les principales sources des intermédiaires hydrocarbonés ?

54. Citer les différents types d'intermédiaires hydrocarbonés.
55. Quels sont les paraffines employés comme intermédiaire de hydrocarbonés ?
56. Peu de composer chimiques sont obtenus d'une réaction directe des paraffine avec les
autres réactants. Quel type de réaction utilise-t-on généralement pour transformer les
paraffines ?
57. Commenter le schema de procédé d'extraction des aromatiques l'Union carbide utilisant le
Tetra ethylène glycol.
58. Quelle est la principale source actuelle du benzène ?
59. Citer les différents types d'intermédiaires non hydrocarboné.
60. Citer les deux procédés industriels de base destinés à la fabrication de l'hydrogène.
61. Commenter le schema de mise en œuvre de charges carbonée par l'obtention d'hydrogène.
62. Quels sont les trois principaux groupes de technologie de production d'hydrogène ?
63. Le schema des procédés d'oxydation partielle comprend en commun trois composantes
essentielles, cité ses composantes.
64. Quels sont les trois principaux réacteurs utilisés dans la gazéification du charbon ?
65. La production d'hydrogène par oxydation partielle peut se faire par les procédés
TEXACO et SHELL. Commenter les deux procédés et comparer les.
66. Quels sont les trois principaux stades de la gazéification de la biomasse ?
67. Sur quelle réaction se repose essentiellement le reformage à la vapeur ? écris les
principales réactions qui y sont rencontrés.
 68. Citer les sources et les voies d'obtention du monoxyde de carbone.
69. Quels sont les principaux détenteurs de procédés de production d'oxyde de carbone par
cryogénie ? Quels sont les deux voies principales de la réalisation industrielle de procédés
de production d'oxyde de carbone par cryogénie ?
70. Quels sont les phases opératoires de la condensation partielle ?
71. Commenter le schema de la production d'oxyde de carbone par le procédé cosorb et
tenneco.
72. Sur quoi repose le procédé d'obtention de l'oxyde de carbone développé par Mitsubishi
gaz chimical ? écris la réaction correspondante.
73. Quelles sont les opérations unitaires qui interviennent dans la préparation du gaz de
synthèse pour le cas des schémas comportant l'oxydation partielle à l'oxygène ?
74. Quelles sont les opérations unitaires qui interviennent dans la préparation du gaz de
synthèse pour le cas des schemas reposant sur le traitement à la vapeur des
hydrocarbures?
75. Commenter le schema de la boucle de synthèse de l'ammoniac.

A) Définitions (1 à 10)

1. Procédés de séparation : Techniques utilisées pour séparer les différents constituants

d’un mélange, dans le raffinage cela inclut la distillation, l’absorption, l’extraction, etc.
2. Distillation primaire : Distillation atmosphérique du pétrole brut permettant d’obtenir
des coupes telles que gaz, naphta, kérosène, gasoil et résidu atmosphérique.
3. Distillation secondaire (sous vide) : Distillation effectuée sous pression réduite sur le
résidu atmosphérique afin d’en extraire des fractions lourdes (gasoil sous vide, huile de
base, etc.) sans craquage thermique.
4. Asphalte : Fraction la plus lourde et résiduelle issue de la distillation du pétrole,
constituée principalement de composés aromatiques lourds et de composés contenant du
soufre, de l’azote et des métaux.
5. Désasphaltage : Procédé qui permet de séparer les huiles des asphaltes par solvant
(souvent du propane), améliorant ainsi la qualité des produits de base.
6. Extraction : Procédé de séparation basé sur les différences de solubilité d’un composé
dans deux solvants non miscibles.
7. Absorption : Procédé de séparation où un gaz est absorbé par un liquide (solvant
absorbant) avec lequel il est partiellement miscible.
8. Adsorption : Phénomène de rétention d’un ou plusieurs composants à la surface d’un
solide (adsorbant), utilisé pour la purification ou la séparation.
9. Reformage catalytique : Transformation des naphtas légers en composés aromatiques et
isoparaffines à haute valeur ajoutée en présence d’un catalyseur (Pt/Al₂O₃), pour
produire de l’essence à haut indice d’octane.
10. Isomérisation : Transformation des paraffines linéaires en paraffines ramifiées (isomères)
afin d'améliorer l’indice d’octane de l’essence.

11. Alkylation : Procédé qui permet de produire des hydrocarbures ramifiés à haut indice
d’octane par réaction entre des oléfines légères (comme le butène) et des isoparaffines
(comme l’isobutane), en présence d’un catalyseur acide (HF ou H₂SO₄).
12. Oligomérisation : Réaction chimique qui permet d’assembler plusieurs petites molécules
(monomères comme les oléfines) en chaînes courtes (oligomères) pour former des
carburants ou intermédiaires pétrochimiques.
13. Cokéfaction : Procédé thermique de conversion des fractions lourdes (résidus) en
produits légers (gaz, naphta, gasoil) et en coke de pétrole, par craquage thermique à haute
température.
14. Craquage catalytique : Procédé de conversion utilisant un catalyseur (généralement des
zéolithes) pour transformer les fractions lourdes du pétrole en produits plus légers comme
l’essence, le GPL, et le gasoil.
15. Vapoformage (ou reformage à la vapeur) : Réaction entre des hydrocarbures légers
(souvent le méthane) et de la vapeur d’eau à haute température pour produire un gaz de
synthèse riche en hydrogène et monoxyde de carbone.
16. Oxydation partielle (Gazéification) : Procédé de transformation des matières carbonées
(charbon, résidus lourds) en gaz de synthèse par combustion incomplète (en présence
limitée d’oxygène).
17. Hydrotraitement : Procédé catalytique en présence d’hydrogène servant à éliminer les
impuretés (soufre, azote, métaux, oxygène) des fractions pétrolières pour améliorer la
qualité des produits.
18. Adoucissement : Ensemble de procédés (souvent chimiques ou catalytiques) permettant
de réduire la teneur en composés soufrés malodorants (mercaptans) dans les produits
pétroliers.
19. Hydroconversion : Transformation catalytique des fractions lourdes du pétrole en
présence d’hydrogène, avec rupture des longues chaînes carbonées en produits plus légers
et désulfurés.
20. FCC (Fluid Catalytic Cracking) : Procédé de craquage catalytique en lit fluidisé,
largement utilisé pour convertir les distillats lourds en essences, GPL et oléfines légères.
21. PSA (Pressure Swing Adsorption) : Technologie de séparation des gaz basée sur
l’adsorption sélective à pression élevée. Elle est souvent utilisée pour purifier l’hydrogène
en séparant les gaz indésirables (CO, CO₂, CH₄, etc.).
22. BMCI (Benzene-Methylcyclopentane Index) : Indice utilisé pour estimer l'aptitude d'un
naphta à être transformé efficacement par reformage catalytique. Plus l’indice est élevé,
plus le naphta est paraffinique, donc moins favorable au reformage.

23. Quels sont les principaux procédés de séparation dans le raffinage ?

 Distillation atmosphérique (primaire)

 Distillation sous vide (secondaire)
 Désasphaltage
 Extraction liquide-liquide
 Absorption
 Adsorption
 Décantation et centrifugation

24. Quels sont les principaux produits de la distillation primaire ?

 Gaz de raffinerie
 GPL
 Naphta léger et lourd
 Kérosène
 Gasoil
 Résidu atmosphérique (utilisé en distillation sous vide)

25. Citer les différents procédés de transformation dans le raffinage.

 Reformage catalytique
 Isomérisation
 Alkylation
 Oligomérisation
 Craquage catalytique (FCC)
 Hydrotraitement
 Cokéfaction
 Vapoformage
 Hydroconversion

26. Citer les procédés d’amélioration de propriétés dans le raffinage.

 Isomérisation (amélioration de l’indice d’octane)

 Reformage catalytique
 Adoucissement (amélioration olfactive)
 Hydrotraitement (réduction du soufre, stabilité thermique)
 Décoloration et stabilisation

27. Citer les procédés de conversion dans le raffinage.

 Craquage catalytique (FCC)

 Cokéfaction
 Hydroconversion
 Vapoformage
 Alkylation
 Oligomérisation

28. Citer les procédés de finition dans le raffinage.

 Adoucissement
 Hydrodésulfurisation finale
 Stabilisation
 Décoloration
 Polissage par adsorption

29. Citer les procédés de protection de l’environnement dans le raffinage.

 Désulfuration (Hydrotraitement, Unité Claus)

 Traitement des effluents gazeux (épurateurs, incinération)
 Traitement des eaux usées
 Récupération des vapeurs (VRU : Vapor Recovery Units)
 Recyclage des catalyseurs usés

30. Quel est le but principal du reformage catalytique ?

Augmenter l’indice d’octane des essences et produire de l’hydrogène, tout en générant des
composés aromatiques (BTX) pour la pétrochimie.

31. Quel est le but principal de l’isomérisation ?

Améliorer l’indice d’octane des hydrocarbures légers (surtout les paraffines linéaires en
isoparaffines) afin de produire des essences de meilleure qualité.
32. Quel est le but principal de l’oligomérisation en raffinage ?
Transformer des oléfines légères (comme le propylène et le butylène) en hydrocarbures
plus lourds utilisables comme carburants (essences ou distillats).
33. Quel est le but de la viscosité du résidu atmosphérique ?
Contrôler et abaisser la viscosité du résidu pour faciliter son transport ou son traitement
ultérieur (par exemple en distillation sous vide ou hydroconversion).
34. Quel est le but de la viscosité du résidu sous vide ?
Réduire la viscosité pour permettre son traitement dans des unités de conversion profonde
(hydroconversion, cokéfaction), ou pour l’utiliser comme fuel lourd.
35. Quel est le but de l'hydroconversion des résidus ?
Transformer les résidus lourds en produits légers à haute valeur ajoutée (essences,
gasoils), tout en réduisant leur teneur en soufre, métaux et carbone.
36. Quel est le but de l'hydrotraitement ?
Éliminer les impuretés (soufre, azote, oxygène, métaux) des coupes pétrolières afin de
respecter les normes environnementales et améliorer la stabilité chimique et thermique
des produits.
37. Quel est le but des procédés d'adoucissement ?
Éliminer ou transformer les composés soufrés malodorants (mercaptans) pour rendre les
produits plus stables, moins corrosifs et moins odorants.
38. Quel est le but de l'unité CLAUS ?
Récupérer le soufre élémentaire à partir du sulfure d’hydrogène (H₂S) issu des unités
d’hydrotraitement, par oxydation partielle avec de l’air.
39. Donner la position des unités de reformage et d'isomérisation dans le schéma de
raffinage.
Ces unités sont situées en aval de la distillation primaire :

 L’isomérisation traite le naphta léger.

 Le reformage catalytique traite le naphta lourd.
Elles font partie de la section de transformation visant à produire des carburants à haut
indice d’octane.

40. Citer les types de procédés de cokéfaction disponibles.

 Cokéfaction retardée (Delayed coking)

 Cokéfaction fluide (Fluid coking)
 Cokéfaction flexible (Flexicoking)

41. Donner la position de l'unité de cokéfaction dans le chemin de raffinage.

L’unité de cokéfaction est située en aval de la distillation sous vide. Elle traite les
résidus lourds sous vide pour les convertir en produits plus légers (essence, gasoil) et en
coke.
42. Citer les procédés de conversion par voie catalytique.

 Craquage catalytique fluide (FCC)

 Hydrotraitement
 Hydroconversion
 Reformage catalytique
 Isomérisation
 Alkylation
 Oligomérisation

43. Quels sont les principaux produits du craquage catalytique fluide (FCC) ?
 Essence à haut indice d’octane
 Gasoil léger
 Gaz de pétrole liquéfié (GPL)
 Coke de FCC (résidu solide)
 Gaz de raffinerie (hydrogène, méthane, éthane, etc.)

44. On dispose de deux types de procédés d'hydroconversion. Citer ces différents

procédés.

 Hydrocraquage (hydrocracking)
 Hydrotraitement profond (traitement des résidus lourds avec forte conversion)

45. Quels sont les sous-produits des procédés d'adoucissement ?

 Soufre (élémentaire ou en composés soufrés)

 Eaux usées contenant des impuretés
 Composés organiques oxydés (selon le procédé utilisé)

46. Faire une description de la configuration de raffinage au-delà des années 2000.
La configuration moderne du raffinage est orientée vers :

 Une conversion maximale des résidus lourds en produits légers

 L’intégration de procédés de désoufrage avancés (hydrotraitement + CLAUS)
 Une meilleure efficacité énergétique et réduction des émissions
 L’intégration de la pétrochimie dans certaines raffineries (raffinerie-pétrochimie
intégrée)
 L’ajout de procédés flexibles permettant l’adaptation aux variations de qualité du brut

47. Définir les termes suivants (1/2) :

 Produit pétrochimique : composé chimique dérivé d’un hydrocarbure (pétrole, gaz

naturel) utilisé comme matière première dans l’industrie chimique pour fabriquer
plastiques, fibres synthétiques, solvants, etc.
 Produit pétrochimique primaire : produit directement obtenu à partir de la
transformation d’hydrocarbures (ex. : éthylène, propylène, butadiène, benzène, toluène,
xylènes).
 Produits intermédiaires : composés obtenus à partir des produits pétrochimiques
primaires servant à fabriquer des produits finis (ex. : styrène, éthylbenzène, acroléine).
 Intermédiaires hydrocarbonés : produits intermédiaires contenant uniquement des
atomes de carbone et d’hydrogène (ex. : éthylbenzène, butadiène).
 Intermédiaires non hydrocarbonés : intermédiaires contenant d’autres éléments que C
et H, comme l’oxygène, l’azote, le chlore, etc. (ex. : acroléine, méthanol, formaldéhyde).

 Complexe pétrochimique : ensemble d’unités industrielles interconnectées dédiées à la

transformation d’hydrocarbures en produits pétrochimiques de base et intermédiaires.
 Reformage à la vapeur (steam reforming) : procédé de production de gaz de synthèse
par réaction du méthane (ou d’un autre hydrocarbure léger) avec de la vapeur d’eau à
haute température.
 Vapocraquage (steam cracking) : procédé de décomposition thermique d’hydrocarbures
légers (éthane, naphta…) en présence de vapeur pour produire des oléfines (éthylène,
propylène).
 Oxydation partielle : procédé consistant à oxyder partiellement un hydrocarbure
(souvent du méthane) pour produire un mélange CO + H₂, appelé gaz de synthèse.
 Reformage catalytique : procédé de conversion de naphta en composés aromatiques
(BTX), hydrogène et gaz légers, à l’aide d’un catalyseur et en présence de chaleur.
 Shift conversion (conversion par décalage) : réaction chimique qui transforme le
monoxyde de carbone (CO) et l’eau (H₂O) en dioxyde de carbone (CO₂) et hydrogène
(H₂), utilisée pour ajuster la composition du gaz de synthèse.

 Gaz de synthèse (syngas) : mélange de monoxyde de carbone (CO) et d’hydrogène (H₂),

utilisé pour produire de l’ammoniac, du méthanol ou des carburants de synthèse (procédé
Fischer-Tropsch).
 Gaz de pétrole liquéfié (GPL) : mélange d’hydrocarbures légers (principalement
propane et butane) obtenu lors du raffinage du pétrole ou du traitement du gaz naturel,
stocké sous pression sous forme liquide.
 BTX : acronyme pour Benzène, Toluène, Xylènes. Ce sont des hydrocarbures
aromatiques produits par reformage catalytique ou craquage, utilisés dans de nombreuses
applications pétrochimiques.

48. Quels sont les différents types de produits intermédiaires ?

 Hydrocarbonés (ex : alcènes, BTX, naphta, gaz de synthèse)

 Non hydrocarbonés (ex : méthanol, ammoniac, acides organiques)

49. Citer les prod8uits intermédiaires de première génération.

 Éthylène
 Propylène
 Butadiène
 Benzène
 Toluène
 Xylènes

50. Citer les produits intermédiaires de deuxième génération.

 Polyéthylène
 Polypropylène
 Polystyrène
 PVC
 Acide téréphtalique
 Styrène
 Acétone
 Méthanol

51. Faire une classification des complexes pétrochimiques selon les produits de première
génération recherchés.

 Complexes oléfiniques : centrés sur la production d’éthylène, propylène, butadiène (via

vapocraquage du naphta ou gaz).
 Complexes aromatiques (BTX) : production de benzène, toluène, xylènes (via
reformage catalytique ou extraction).
 Complexes à gaz de synthèse : pour production de méthanol, ammoniac, acide acétique
(via vapoformage, gazéification).

52. Citer les types de produits pétrochimiques.

 Primaires : Éthylène, propylène, benzène, toluène, xylènes, butadiène, gaz de synthèse

 Intermédiaires : Méthanol, styrène, acétone, acide téréphtalique, formaldéhyde
 Produits finis : Plastiques (PE, PP, PVC), fibres synthétiques, caoutchoucs, solvants,
engrais

53. Quels sont les principales sources des intermédiaires hydrocarbonés ?

 Gaz naturel
 Naphta léger
 Résidus de distillation
 Gaz issus du craquage catalytique
 Charges du reformage catalytique

54. Citer les différents types d'intermédiaires hydrocarbonés.

 Paraffines (alcannes)
 Oléfines (alcènes)
 Diolefines (ex. butadiène)
 Aromatiques (BTX : benzène, toluène, xylènes)

55. Quels sont les paraffines employés comme intermédiaires hydrocarbonés ?

 Méthane (CH₄)
 Éthane (C₂H₆)
 Propane (C₃H₈)
 Butane (C₄H₁₀)
Ces composés servent de matière première pour produire des alcènes ou des gaz de
synthèse.
56. Peu de composés chimiques sont obtenus d'une réaction directe des paraffines avec
les autres réactants. Quel type de réaction utilise-t-on généralement pour
transformer les paraffines ?
→ On utilise principalement des réactions de rupture de liaisons C–C ou C–H,
comme :

 Le vapoformage (steam reforming)

 Le craquage
 L’oxydation partielle
 La chlorination
 L’isomérisation

57. Commenter le schéma de procédé d'extraction des aromatiques par l’Union Carbide
utilisant le tétraéthylène glycol (TEG).
Ce procédé repose sur une extraction liquide-liquide des composés aromatiques (BTX)
contenus dans les fractions lourdes. Le TEG, solvant polaire, sélectivement extrait les
aromatiques grâce à ses fortes interactions dipôle-dipôle.
Le processus comprend :

 Contacte du naphta aromatique avec TEG

 Séparation des phases
 Régénération du solvant (distillation)
 Récupération des BTX

58. Quelle est la principale source actuelle du benzène ?

 Le reformage catalytique du naphta est la principale source de benzène.

 Le vapocraquage (comme sous-produit) constitue une autre source significative.

59. Citer les différents types d'intermédiaires non hydrocarbonés.

 Méthanol (CH₃OH)
 Ammoniac (NH₃)
 Formol (CH₂O)
 Acide acétique
 Acide nitrique
 Monoxyde de carbone (CO)
 Dioxyde de carbone (CO₂)

60. Citer les deux procédés industriels de base destinés à la fabrication de l'hydrogène.

 Vapoformage des hydrocarbures légers (Steam Reforming)

 Oxydation partielle des hydrocarbures lourds ou du charbon (Partial Oxidation)
61. Commenter le schéma de mise en œuvre de charges carbonées pour l’obtention
d’hydrogène.
La production d’hydrogène à partir de charges carbonées (charbon, pétrole, gaz naturel)
implique plusieurs étapes :

 Prétraitement de la charge : élimination des impuretés (soufre)

 Conversion : par vapoformage ou oxydation partielle, produisant un gaz de synthèse
(H₂ + CO)
 Conversion du CO (Water Gas Shift) : CO + H₂O → CO₂ + H₂
 Séparation : récupération de l’hydrogène pur via des procédés comme PSA (Pressure
Swing Adsorption) ou perméation membranaire

62. Quels sont les trois principaux groupes de technologies de production d'hydrogène ?

Vapoformage des hydrocarbures (méthane, naphta léger)

Gazéification du charbon ou de la biomasse

Électrolyse de l’eau (moins courante à grande échelle industrielle)

63. Le schéma des procédés d'oxydation partielle comprend en commun trois

composantes essentielles. Citer ces composantes.

Réacteur d’oxydation partielle (haute température, souvent à lit fixe ou entraîné)

Système de récupération de chaleur

Traitement du gaz produit (séparation du H₂, CO, CO₂, purification)

64. Quels sont les trois principaux réacteurs utilisés dans la gazéification du charbon ?

Réacteur à lit fixe (ex. Lurgi)

Réacteur à lit fluidisé (ex. Winkler)

Réacteur à flux entraîné (entrained flow, ex. Texaco, Shell)

65. La production d'hydrogène par oxydation partielle peut se faire par les procédés
TEXACO et SHELL. Commenter les deux procédés et les comparer.

 Texaco (GE) : oxydation partielle de résidus lourds dans un réacteur à flux entraîné avec
oxygène pur. Très haute température (~1400 °C).
→ Avantages : bonne efficacité thermique, adapté aux charges lourdes
 Shell : similaire, mais meilleure gestion du catalyseur et des gaz acides.
→ Avantages : taux de conversion élevé, moins de suie
 Comparaison : Shell est plus efficace pour le traitement des gaz acides, Texaco est plus
robuste pour les charges très lourdes.

66. Quels sont les trois principaux stades de la gazéification de la biomasse ?

Séchage : élimination de l’humidité

Pyrolyse : décomposition thermique sans oxygène → gaz, goudrons, char

Oxydation / Réduction : formation de H₂, CO, CO₂ à partir du charbon et des gaz
volatils

67. Sur quelle réaction se repose essentiellement le reformage à la vapeur ? Écris les
principales réactions qui y sont rencontrées.

CH₄ + H₂O ⇌ CO + 3 H₂ (ΔH > 0)

 Réaction principale :

CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂ (exothermique)

 Shift reaction (réaction de déplacement du gaz à l’eau) :

 Réactions secondaires : formation de carbone (à éviter)

68. Citer les sources et les voies d'obtention du monoxyde de carbone.

 Sources :
o Reformage du méthane
o Gazéification du charbon
o Oxydation partielle des hydrocarbures
 Voies :
o Décomposition thermique de CO₂
o Oxydation incomplète de combustibles fossiles

69. Quels sont les principaux détenteurs de procédés de production d’oxyde de carbone
par cryogénie ? Quels sont les deux voies principales de réalisation industrielle ?

 Détenteurs de procédés : Air Liquide, Linde, Praxair

 Deux voies principales :
1. Séparation cryogénique de l’air enrichi en CO ou CO₂
2. Liquéfaction et séparation des gaz du gaz de synthèse

70. Quelles sont les phases opératoires de la condensation partielle ?

Refroidissement du gaz en-dessous du point de rosée de certains composants

Condensation sélective des constituants les plus lourds ou les plus condensables

Séparation liquide/gaz (décanteur ou séparateur)

 Récupération des condensats et recyclage ou traitement du gaz résiduel

71. Commenter le schéma de la production d’oxyde de carbone par le procédé COSORB

et TENNECO.

 Procédé COSORB :
→ Basé sur l’absorption sélective du CO dans une solution liquide contenant un complexe
organométallique (souvent un complexe à base de cuivre).
→ Il permet une séparation efficace du CO pur à partir d’un mélange gazeux.
→ Étapes : absorption du CO → désorption régénérative → récupération du CO pur.
 Procédé TENNECO :
→ Combine un reformage ou une oxydation partielle suivie d’une séparation
cryogénique.
→ L'accent est mis sur la récupération de CO en grande pureté et en grande quantité,
souvent pour la synthèse chimique (ex : phosgène, acides carboxyliques).

72. Sur quoi repose le procédé d'obtention de l’oxyde de carbone développé par
Mitsubishi Gas Chemical ? Écris la réaction correspondante.

 Ce procédé repose sur l’oxydation catalytique du méthanol.

 Réaction :
CH₃OH → CO + 2 H₂
→ C’est une déshydrogénation partielle du méthanol sur catalyseur, souvent Cu/ZnO.
→ Avantage : production simultanée de CO et de H₂ à partir d’un produit liquide
facilement manipulable.

73. Quelles sont les opérations unitaires qui interviennent dans la préparation du gaz de
synthèse pour le cas des schémas comportant l’oxydation partielle à l’oxygène ?

Prétraitement de la charge (désulfuration, élimination de particules)

Mélange avec l’oxygène ou l’air

Oxydation partielle dans un réacteur à haute température

Refroidissement et récupération d’énergie

Élimination du soufre, CO₂ et autres impuretés

Séparation du H₂ et du CO si besoin (ex : PSA, cryogénie)

74. Quelles sont les opérations unitaires qui interviennent dans la préparation du gaz de
synthèse pour le cas des schémas reposant sur le traitement à la vapeur des
hydrocarbures ?

Prétraitement de la charge (soufre, particules)

Mélange avec vapeur d’eau

Réaction de vapoformage (reformage catalytique)

Conversion du CO (Water Gas Shift)

Refroidissement du gaz

Élimination des impuretés (CO₂, H₂S, etc.)

Séparation et purification du gaz de synthèse (H₂, CO)

75. Commenter le schéma de la boucle de synthèse de l’ammoniac.

Le schéma comprend plusieurs étapes :

Préparation du gaz de synthèse (souvent par vapoformage) → H₂ + N₂

Compression du mélange H₂/N₂

N₂ + 3 H₂ ⇌ 2 NH₃ (réaction exothermique, à haute pression et température)

Réaction de synthèse dans un réacteur avec catalyseur (généralement Fe) :

Condensation de l’ammoniac formé

Recyclage du gaz non réagi dans la boucle

Élimination des impuretés éventuelles (inertes, CH₄, Ar)