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Les polymères issus du végétal : matériaux à propriétés spécifiques pour des

applications ciblées en industrie plastique

Article in Biotechnology, Agronomy and Society and Environment · January 2006

Source: DOAJ

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Holy Nadia Rabetafika Philippe Dubois

University of Liège University of Mons Mons
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 B A
S E Biotechnol. Agron. Soc. Environ. 2006 10 (3), 185 – 196

Les polymères issus du végétal : matériaux à propriétés

spécifiques pour des applications ciblées en industrie
plastique
Holy Nadia Rabetafika (1,2), Michel Paquot (1), Philippe Dubois (2)
(1)
Unité de Chimie biologique industrielle. Faculté universitaire des Sciences agronomiques de Gembloux. Passage des
Déportés, 2. B-5030 Gembloux (Belgique). E-mail : rabetafika.h@[Link]
(2)
Service des Matériaux polymères et composites. Université de Mons–Hainaut. Place du Parc, 20.
B-7000 Mons (Belgique).

Reçu le 14 septembre 2005, accepté le 28 mars 2006

Le nouvel intérêt du secteur plastique pour les matières premières renouvelables sʼinscrit dans une perspective de respect
de lʼenvironnement et de gestion des ressources fossiles épuisables. Ces matières premières végétales, essentiellement des
polymères, possèdent des propriétés particulièrement attrayantes en industrie plastique telles que la biodégradabilité, la
biocompatibilité, la perméabilité sélective ou encore les propriétés physico-mécaniques modifiables. Ces propriétés trouvent
des applications ciblées dans des domaines très variés notamment dans les secteurs de lʼemballage, du textile, de lʼagriculture,
de la pharmacie, de lʼélectronique ou de la médecine. Cet article décrit les différentes matières premières issues des plantes
ainsi que leurs propriétés en relation avec les applications potentielles.
Mots-clés. Biopolymères, matières premières renouvelables, biodégradabilité, industrie plastique, polymère dʼacide lactique,
bio-emballage.

Features of plant-based polymers with special applications in plastic field. The new interest of plastic field with renewable
resources results from a global environmental respect awareness and the fossil depletion problem. In these perspectives,
vegetable raw materials mainly polymers show attractive properties with great interests in plastic industry such as
biodegradability, biocompatibility, selective permeability or variability in physico-mechanical properties. These properties
have targeted applications in various fields specifically packaging, agricultural, textile, pharmaceutical, electronic or medical
domains. This paper describes the different raw materials from plants and their valuable properties in relation with potential
applications.
Keywords. Biopolymers, renewable raw materials, biodegradability, plastic industry, polylactic acid, bio-packaging.

1. INTRODUCTION source de matières premières renouvelables en industrie

plastique. Grâce à leurs propriétés de biodégradabilité,
Lʼindustrie plastique est parmi les plus importantes ces polymères pourraient constituer une solution
activités industrielles chimiques en termes de quantité et aux problèmes environnementaux engendrés par
diversité des secteurs dʼapplications. La consommation les importants tonnages de déchets plastiques. Le
européenne en plastique en 2002 a atteint 40 millions plus souvent, cʼest la première propriété qui est
de tonnes par an avec une part importante du secteur mise en avant dans la littérature pour ces polymères
emballage (38 %) conduisant à des problèmes de gestion (Chandra, Rustgi, 1998 ; Lorcks, 1998 ; Scott, 2000 ;
de déchets (Plastics Europe, 2004). Par ailleurs, face à Gross, Kalra, 2002 ; Tharanathan, 2003 ; Auras et al.,
la hausse du prix du pétrole et la diminution progressive 2004). Dʼautres propriétés méritent également dʼêtre
des stocks, ce secteur dépendant essentiellement des considérées pour des applications spécifiques dans le
ressources fossiles devra rapidement trouver une secteur des matières plastiques. Cet article décrit les
alternative aux matières premières conventionnelles différentes matières premières issues des plantes ainsi
quʼil utilise. Par leur abondance et leur diversité, les que leurs propriétés en relation avec les applications
polymères issus du monde végétal offrent une nouvelle potentielles.
186 Biotechnol. Agron. Soc. Environ. 2006 10 (3), 185 – 196 Rabetafika HN., Paquot M., Dubois P.

1.1. Les grandes classes de biopolymères issus Tableau 1. Grandes classes de biopolymères issus du monde
du monde végétal végétal — The main classes of plant-based biopolymers.

Les polymères issus des plantes ou biopolymères Polysaccharides (plantes/algues)

constituent la plupart du temps les parois cellulaires Amidon
des végétaux comme la cellulose et la lignine (Paster Cellulose
et al., 2003 ; Chakar, Ragauskas, 2004 ; Reddy, Yang, Agar, Alginate, Carraghénane
2005). Ils servent également de réserve aux plantes Pectine, Gommes, Konjac
en vue de leur croissance (Tester, Karkalas, 2002). Polysaccharides (par fermentation bactérienne)
On peut citer dans ce cas lʼexemple de lʼamidon. Ces Xanthane, Dextrane, Gellane, Curdlan
polymères sont extraits directement des plantes. Des Pullulane, Elsinane
monomères simples peuvent être également obtenus à
partir des plantes après transformations chimiques et/ou Protéines
enzymatiques de ces molécules (Ahmad et al., 2002 ; Zéine, Gluten, Polyacides aminés
Masahiko, 2002 ; Mecking, 2004). Par polymérisation Polyphénols
de ces monomères, des polymères que lʼon dit issus
du végétal sont obtenus. Les microorganismes, Lignines, Tannins, Acides humiques
par fermentation des molécules issues des plantes, Polyesters
produisent des polymères classés également comme Polymères dʼacides lactiques (PLA)
biopolymères (Akiyama et al., 2003 ; Reddy et al., Polyhydroxyalcanoates (PHA)
2003 ; Ruan et al., 2003). La figure 1 résume les voies Autres polymères
dʼobtention des biopolymères dʼorigine végétale. Les Polymères synthétisés à partir dʼhuile (nylon)
différentes classes de polymères issus des plantes sont Polyisoprènes : caoutchouc
reprises dans le tableau 1.

Polymères microbiens : Polyuréthanes

Polyesters PLA PHA, Xanthane, Pullulane Polyamides

Polycondensation des biomonomères Fermentation à partir Réaction chimique à

issus de la biomasse de la biomasse partir de la biomasse

Biomonomères

Voie 2 : Hydrolyse et/ou fermentation

Ressources renouvelables

Voie 1 : Extraction directe

Cellulose et Fibres Amidon Autres Huiles Protéines Caoutchouc

lignocellulose naturelles polysaccharides

Figure 1. Les voies dʼobtention des biopolymères végétaux — Production pathway of plant-based polymers.
Applications des polymères issus du végétal 187

2. LES PROPRIÉTÉS DES BIOPOLYMÈRES Quant à lʼhydrolyse biologique, les protéases

catalysent lʼhydrolyse des protéines en acides aminés.
De par leur structure chimique, les biopolymères Les polysaccharides, par exemple les amidons, sont
présentent des propriétés particulières et intéressantes dégradés enzymatiquement pour libérer des sucres
pour des applications bien spécifiques en industrie (Dierckx, Dewettinck, 2002 ; Gattin et al., 2001, Ralet
plastique. La biodégradabilité est la plus importante. et al., 2002). Les cellulases, les endo- et exo- glucanases
dégradent les celluloses (Klemm et al., 2002).
2.1. La biodégradabilité des biopolymères Les polyesters sont des polymères avec des liaisons,
facilement clivables par les estérases largement
Les biopolymères sont synthétisés dans les plantes ou présentes chez les organismes vivants suivant la
les animaux par voie enzymatique et sont de ce fait réaction :
dégradés rapidement dans un milieu biologique. La
biodégradabilité de la plupart des biopolymères est due R1 – COOR2 + H2O → R1 – COOH + R2OH
à la présence de liaisons facilement clivables comme les
liaisons esters ou amides conduisant à la formation de Le polylactide (PLA), par exemple, est attaqué par
molécules simples et de fragments de plus petite taille. la protéinase K, la pronase ou la bromélaine (Shimao,
Ces derniers sont assimilables par les microorganismes 2001 ; Tsuji, 2002). Néanmoins, il semblerait que
pour leur biosynthèse en libérant du CO2 et de lʼH2O la dégradation enzymatique in vivo du PLA nʼa lieu
(Gu, 2003). quʼaprès libération de produit de dégradation soluble
À lʼopposé, les polymères pétrochimiques conven- et sʼopère en deux étapes.
tionnels comme le polyéthylène ou le polypropylène, La première étape est une hydrolyse des liaisons
dont le squelette carboné est constitué de liaisons esters autocatalysée par les acides libérés conduisant
covalentes C-C, requièrent beaucoup plus de temps à la réduction du poids moléculaire et la formation de
et/ou la présence dʼun catalyseur (thermique, radiation fragments à bas poids moléculaire.
électromagnétique ou chimique) pour leur dégradation La deuxième étape consiste à lʼassimilation par
(Stevens, 2003 ; Briassoulis et al., 2004). les microorganismes de ces fragments pour une
Le terme « biodégradabilité » suscite beaucoup de minéralisation complète en formant du CO2, H2O et
discussions. La définition émergeante proposée par de humus (Lunt, 1998 ; Auras et al., 2004).
nombreux auteurs de la biodégradabilité se traduit par La biodégradation des polymères à base dʼamidon,
une dégradation du matériau par les microorganismes en lʼoccurrence lʼexemple du MATER-BITM de la
comme les bactéries, les champignons et les algues firme Novamont, apparaît dès le premier jour. Ils sont
(Plastics Europe, 2001 ; De Wilde, 2003b ; Xiu-Li directement assimilables par les microorganismes
et al., 2003 ; Rutot, Dubois, 2004). Autrement dit, cʼest (Bastioli, 1998).
une dégradation biotique qui met en jeu lʼaction des La propriété de biodégradabilité des biopolymères
microorganismes par exemple par voie enzymatique est particulièrement intéressante pour des applications
conduisant à une décomposition au niveau moléculaire bien spécifiques. Il est bien évident que dans cer-
et chimique. Il en résulte alors la formation de CO2, taines applications notamment dans le domaine de
H2O en présence dʼoxygène (ou la formation de CH4, la construction, on cherchera plutôt des matériaux
CO2, H2O en anaérobie) et une nouvelle biomasse stables non biodégradables. Les critères dʼutilisation
(humus). des biopolymères biodégradables sont repris dans le
Grâce aux enzymes quʼils excrètent, les microorga- tableau 2.
nismes peuvent utiliser les polymères et leurs produits La biodégradabilité des matériaux seule nʼest pas
de dégradation comme source de carbone et dʼénergie. suffisante. En effet, pour tirer profit de cette propriété,
Les bactéries et les champignons sont les principaux
microorganismes impliqués dans la dégradation des Tableau 2. Critères dʼutilisation des polymères bio-
polymères. dégradables — Criteria applications of biodegradable
La dégradation des matériaux par les enzymes peut polymers.
être le résultat dʼun mécanisme radicalaire (oxydation - Utilisation à courte durée de vie et jetable
biologique) ou dʼun changement chimique (hydrolyse - Risque de contamination des matériaux rendant difficile le
biologique). Dans le cas de lʼoxydation biologique, les triage et le recyclage des déchets
enzymes réagissent directement avec lʼO2 comme les - Applications à court terme en contact avec le sol
cytochromoxidases qui sont des enzymes actives dans la - Applications qui nécessitent des précautions dʼhygiène et
chaîne respiratoire. La plupart du temps, lʼoxygène est de stérilisation dans le domaine médical
incorporé directement au substrat (cas des oxygénases). - Les sacs de traitement des déchets pour compostage
Parfois, il joue le rôle dʼun accepteur dʼhydrogène (cas - Dʼune manière générale pour les applications où il est
difficile de contrôler les déchets
des oxydases) (Chandra, Rustgi, 1998).
188 Biotechnol. Agron. Soc. Environ. 2006 10 (3), 185 – 196 Rabetafika HN., Paquot M., Dubois P.

les matériaux doivent être en plus compostables. 2.2. Propriété de perméabilité à la vapeur dʼeau
La compostabilité introduit la notion de délai et des biopolymères
des conditions de température et dʼhumidité bien
spécifiques à la biodégradation. Le produit obtenu La plupart des biopolymères comme lʼamidon, la
ne doit pas émettre des produits visibles et toxiques cellulose et les protéines sont hydrophiles, ce qui leur
pour lʼenvironnement. Un « compost » valorisable confère des propriétés de perméabilité à la vapeur
en agriculture et en horticulture pourrait être alors dʼeau. Ces propriétés sont dues notamment à la
obtenu (Schroeter, 1997 ; Klauss, Bidlingmaier, présence de fonctions polaires hydroxyle et/ou amine
2004). La norme EN13432 spécifie les exigences de qui ont une forte réactivité avec lʼeau par formation
biodégradabilité des emballages et les tests à mettre en de ponts hydrogènes (Auras et al., 2004) ; ce qui leur
œuvre pour évaluer leur transformation sous forme de confère aussi une propriété antistatique.
compost. Quatre critères de compostabilité sont pris en La perméabilité à la vapeur dʼeau pourrait être un
compte. inconvénient dans certaines applications, notamment
Le premier critère porte sur les caractéristiques des pour les emballages alimentaires. Par exemple, les
matériaux et fixe la composition en matière organique viennoiseries ne peuvent pas se trouver dans un
(au minimum 50 %) et la concentration maximum pour endroit trop humide pour conserver leur fraîcheur.
11 métaux lourds (Tableau 3). Par contre, pour certains types dʼemballage, elle est
Le deuxième critère concerne la biodégradation des avantageuse. En effet, en évitant les condensations, la
matériaux dans un délai déterminé. Les tests de mesure durée de conservation des produits frais est allongée.
de la biodégradation utilisés sont les tests ISO 14855 ou Cette propriété trouve également une application dans
ISO 14852 par évaluation de CO2 dégagé et ISO 14851 les emballages des produits humides leur laissant la
par mesure dʼO2 absorbé. Le seuil acceptable de possibilité de continuer de sécher pendant les étapes de
biodégradabilité est de 90 % sur une période maximum stockage et de transport.
de 6 mois. Quelques exemples des propriétés de perméabilité
Le troisième critère considère les produits finaux à la vapeur dʼeau des biopolymères sont donnés dans
et la désintégration, cʼest-à-dire lʼaptitude du matériau le tableau 4.
à se fragmenter. La désintégration est évaluée par
compostage en essai pilote (ISO FDIS 16929). La 2.3. Biocompatibilité et biorésorbabilité
masse de fragment retenue sur un tamis de 2 mm ne
doit pas dépasser les 10 % de la masse initiale du Un matériau biocompatible est un matériau qui est capa-
matériau après 12 semaines. ble dʼassurer une fonction avec une réponse appropriée
Le dernier critère est axé sur la qualité de compost. et sans effets indésirables sur lʼenvironnement biolo-
Il est évalué par la mesure des paramètres physico- gique dans lequel il est appelé à fonctionner. La réponse
chimiques (masse volumique, teneur en solide, etc.) et biologique dʼun matériau dépend de 3 facteurs : ses
des tests dʼécotoxicité. propriétés, la caractéristique de lʼhôte et la demande
fonctionnelle pour le matériau.
Les biopolymères par leur origine naturelle
Tableau 3. Concentration maximum en métaux lourds selon remplissent logiquement cette fonction et les implants
la norme EN13432 (De Wilde, 2003a) — Heavy metal limits médicaux en matériau inerte comme les céramiques
according to EN13432 (De Wilde, 2003a). sont de plus en plus remplacés par des polymères
Métal ppm Métal ppm dʼorigine naturelle (Middleton, Tipton, 1998 ; Liu
et al., 2001).
Zn < 150 Pb < 50 En plus de la biocompatibilité, on recherche éga-
Cu < 50 Hg < 0,5
Ni < 25 Cr < 50 lement pour des applications médicales spécifiques
Cd < 0,5 Mo <1 des matériaux biorésorbables pouvant se décomposer
Se < 0,75 As <5 tout naturellement dans lʼorganisme humain pour être
F < 100 remplacés par après par un tissu vivant. Les biopoly-
mères sont dégradés naturellement dans lʼorganisme

Tableau 4. Perméabilité à la vapeur dʼeau de quelques biopolymères — Water vapour permeability of biopolymers.

Polymères Exemples Perméabilité à la vapeur dʼeau Références

([Link]-1)
À base dʼamidon MATER-BITM 250-1000 [Link]
Dʼacides lactiques NATUREWORKS® 325 [Link]
À base de cellulose NATUREFLEXTM 30-600 [Link]
Applications des polymères issus du végétal 189

humain par hydrolyse (enzymatique) et libèrent des 3. LES APPLICATIONS

molécules assimilables et non toxiques (Hasirci
et al., 2001 ; Chen, Lu, 2004 ; Liu et al., 2005). En Trois grands créneaux dʼapplications sont identifiés par
pharmaceutique, les médicaments à libération contrôlée rapport aux propriétés des biopolymères : la médecine,
sont des exemples dʼapplication où la biorésorbabilité lʼagriculture et les emballages.
des polymères joue un rôle important comme illustrée
à la figure 2. 3.1. En médecine et pharmacie

2.4. Propriétés chimiques Les premières applications des biopolymères sont

médicales dʼautant plus que leurs coûts élevés de
La présence de fonctions chimiques sur les molécules départ se justifient dans ces applications à haute valeur
leur attribue des propriétés particulières et des facilités ajoutée.
à réagir avec dʼautres molécules. Leurs propriétés de biocompatibilité et de biorésor-
Leur réactivité est due à la présence des fonctions babilité associées à leur résistance mécanique sont très
alcool, acide, amine ou aldéhyde qui réagissent faci- importantes pour assurer les fonctions attendues dans
lement grâce à leur site nucléophile et électrophile ce domaine (Martin, Williams, 2003 ; Shih et al., 2004).
(Kumar, 2002 ; Okada, 2002 ; Van Dam, 2005). Les propriétés de quelques biopolymères typiques
La présence de certaines insaturations et des utilisés dans des applications médicales sont données
groupements hydroxyles sur les chaînes alkyles des dans le tableau 8.
triglycérides permet leur fonctionnalisation et conduit Plusieurs types de biopolymères sont actuellement
à la formation de polyuréthanes, polyamides ou employés dans le domaine médical. Les polyesters
polyesters (Warwel, 2001 ; Okada, 2002). de synthèse tels que les polylactides (PLA) et les
On peut distinguer 4 classes de matières premières
issues du végétal : les glucides, les lipides, les protéines
Principes actifs
et les dérivés phénoliques. Les structures chimiques de
quelques polymères issus du végétal sont présentées à
la figure 3.
Les principales matières premières végétales et les
applications potentielles dans le domaine des polymères
sont reprises dans le tableau 5.
Une autre particularité des biopolymères est
lʼexistence de stéréoisomères due à la présence de
carbone asymétrique sur certains bio-monomères
comme lʼacide lactique. Cette propriété influence les
propriétés physiques des polymères (Sodergard, 2002 ;
Polymères t=x
Van de Velde, Kiekens, 2002). biorésorbables
Dès lors, on peut modifier les propriétés physiques et t=0
mécaniques des polymères ainsi que leurs applications.
Dans lʼexemple du PLA, suivant la proportion des Figure 2. Applications des biopolymères : libération con-
formes L et D (Figure 4), la structure du polymère trôlée des principes actifs — Applications of biopolymers:
est différente. Un PLA à plus de 93 % de la forme L drug controlled release.
présente une structure semi-cristalline par exemple
tandis quʼun PLA contenant moins de 93 % de forme L 6
CH2OH
6
CH2OH
6
CH2OH OH

possède une structure amorphe (Vert, 2002). 4

5

OH
O
1 4
5

OH
O
1 4
5

OH
O
1
O O
OH
OH

Suivant la composition du PLA, ses propriétés OH 3 2

OH
O
3 2

OH
O
3 2

OH
OH
OH
O
O

OH

mécaniques varient comme il est montré dans le OH

tableau 6 (Auras et al., 2004). Amylose Cellulose

2.5. Autres propriétés CH3 O CH3 O H CH3

O
O O
O OH
OH
Certains biopolymères possèdent des fonctionnalités O CH3
n

O
O
n

qui leur apportent des propriétés physico-chimiques ou

mécaniques particulières. Acide polylactique Polyhydroxybutyrate
On peut relever dans le tableau 7 quelques propriétés
physico-chimiques intéressantes des biopolymères et Figure 3. Structures chimiques des biopolymères —
les applications potentielles. Chemical structure of biopolymers.
190 Biotechnol. Agron. Soc. Environ. 2006 10 (3), 185 – 196 Rabetafika HN., Paquot M., Dubois P.

Tableau 5. Les matières premières issues des plantes et leurs applications potentielles en polymères — Vegetable raw materials
and their potential applications for polymers.
Matières premières Transformations chimique/ Intermédiaires chimiques Applications
enzymatique/physique
GLUCIDES
Saccharose Fermentation par Lactobacillus Acide lactique Polymères dʼacide lactique
Amidon Traitement thermique
en présence de plastifiant Film dʼamidon thermoplastique
Hydrolyse/Fermentation Acide lactique Polymères dʼacide lactique
Hydrolyse/Fermentation Acide glycolique Polymères dʼacide glycolique
Hydrolyse/Fermentation Acide succinique Polyesters
Hydrolyse/Fermentation Acide hydroxybutyrate Polyhydroxybutyrate
Hydrolyse/Fermentation 1, 3 Propanediol Polyesters
Hydrolyse + hydrogénation Sorbitol Polyuréthanes, résines alkydes
Cellulose Fibre de renfort
Estérification Acétate de cellulose, Cellophane, Acétate de cellulose
nitrate de cellulose
Hémicellulose Hydrolyse + cyclisation Furfural Polymères furaniques
Fermentation Acide itaconique Polymères dʼacide itaconique
Pectines Polymères films
Gommes végétales
(alginates, arabinogalactanes) Polymères alimentaires
LIPIDES
Acides gras insaturés Fonctionnalisation Polyuréthanes, polyamides,
(époxydation, hydroformylation, etc.) polyesters, polyanhydrides
Colophanes Estérification avec glycérol Gomme-esters
Terpènes Résines terpéniques
PROTÉINES
Hydrolyse Acide aminé Polyaspartates
Zéine Polymères à base de zéine
Gluten Polymères à base de gluten
POLYPHENOL
Lignine Polymères composites
à base de lignine
Réaction avec lʼoxyde Polyuréthanes
de propylène
Tannins Polymères pour adhésifs
Subérine (liège) Réaction avec lʼoxyde Polyuréthanes
de propylène (oxypropylation)
POLYISOPRÈNE Caoutchouc

polyglycolides (PGA) ainsi que leurs co-polymères

polylactides-co-glycolides (PLGA) sont connus
OH COOH OH COOH et utilisés pour les fils de suture et les implants
médicaux. Ces biopolymères sont bien tolérés et
C ne présentent aucune toxicité pour lʼorganisme
C
([Link], 2006). Dʼautres biopolymères comme
les polyhydroxyalcanoates (PHA), la cellulose ou les
H CH3 CH3 H polyacides aminés conviennent également pour les
applications médicales (Pillai, Panchagnula, 2001 ;
L (+) Acide lactique D (-) Acide lactique Martin, 2002 ; Shih et al., 2004 ; Williams, 2002 ;
Chen, Wu, 2005 ; Onar, Pamukkale, 2005). Le tableau 9
Figure 4. Les deux formes stéréoisomères de lʼacide résume les principales applications des biopolymères
lactique — The two isomeric forms of lactic acid. dans le domaine médical.
Applications des polymères issus du végétal 191

Tableau 6. Propriétés mécaniques des polymères dʼacides 3.2. En agriculture

lactiques (PLA) — Mechanical properties of PLA.
Polyesters Propriétés mécaniques En agriculture, la propriété de biodégradabilité des
biopolymères est essentielle dans les applications
Résistance Module (Chiellini et al., 2003).
à la traction de traction Dans ce domaine, les films de paillage à base
(Gpa) (Gpa) de biopolymères sʼimposent progressivement en
« Melt-spinning » remplacement aux paillis en polymères conventionnels.
PLLA 0,39 – 1,8 6,5 – 9,3 Leur fonction principale est de réduire lʼévaporation de
PLLA ramifié 0,8 lʼeau et dʼaccroître la température du sol pour favoriser
85/15 la croissance des jeunes plantes au printemps. Des
P(LLA-co-DLA) 0,18 – 0,19 5 travaux dʼenlèvement, de nettoyage et de traitement
85/15 des déchets plastiques sont dès lors indispensables par
P(LLA-co-DLA) 0,46 la suite. Ainsi les paillis en polymères biodégradables
« Solution spinning » évitent le ramassage et le traitement des déchets
PLLA 0,56 – 2,3 9,6 –16 puisquʼils se dégradent in situ. Des gains économiques
95/5 et environnementaux évidents sont obtenus. Par
P(LLA-co-DLA) 0,95 9,2 ailleurs, leur biodégradation rapide évite lʼincinération
PLA stéréocomplexe habituelle des films de paillage conventionnels,
(mélange équimolaire
de PLLA et PDLA) 0,92 8,6
productrice dʼéléments toxiques dans lʼenvironnement
et le coût de main-dʼœuvre.

Tableau 7. Propriétés spécifiques des biopolymères et les applications attendues — Special properties of biopolymers and
applications.
Biopolymères Propriétés particulières Applications ciblées
Polymères à base dʼamidon Antistatiques, anti-condensations, toucher naturel Emballages et sacs
Polymères à base de cellulose Transparences, antistatiques Emballages
Polymères à base de protéine Comestibles, grandes diversités chimiques Galénique, emballages alimentaires
des acides aminés, perméabilité sélective aux gaz
Polymères à base dʼhuile Siccativités Peinture, vernis
Polymères de synthèse Anti-condensations, Emballages, textiles
à base dʼacide lactique brillances, anti-bactériens
Polyesters bactériens Propriétés piézoélectriques, anti-oxydants, Médical, matériau
(Polyhydroxyalcanoates) insolubilité dans lʼeau ostéosynthétique, emballage rigide
Caoutchouc Élastomère Vulcanisation

Tableau 8. Propriétés de quelques polyesters typiques à usage médical (Chen, Lu, 2004) — Properties of main medical
polyesters (Chen, Lu, 2004).
Polymères Température de fusion Température Module de traction Temps de dégradation
Tm (°C) de transition (Mpa) (mois)
vitreuse Tg (°C)
Polymère dʼacide
glycolique (PGA) 225 – 230 35 – 40 7,0 6 – 12
Polymère dʼacide
lactique (L-PLA) 173 – 178 60 – 65 2,7 > 24
Polymère dʼacide
lactique (DL-PLA) Amorphe 55 – 60 1,9 12 – 16
85/15 Poly
(DL-lactide-co-glycolide) Amorphe 50 – 55 2,0 5–6
192 Biotechnol. Agron. Soc. Environ. 2006 10 (3), 185 – 196 Rabetafika HN., Paquot M., Dubois P.

Tableau 9. Applications médicales des biopoly- En agriculture marine, les biopolymères sont
mères — Medical applications of biopolymers. employés pour confectionner les cordes et les filets de
Biopolymères Applications médicales pêche. Ils sont également utilisés comme supports pour
les cultures marines (Asrar, Gruys, 2002).
Polyhydroxyalcanoates Fil de suture, galénique, Les polymères à base dʼamidon sont les plus
(PHA) implant vasculaire, utilisés dans le domaine de lʼagriculture. Le matériau
vêtement et accessoire doit répondre au critère de biodégradation et une durée
médicaux, ostéosynthèse de vie suffisante afin de remplir sa fonction. En effet, la
Polyglycolides (PGA) Fil de suture, clip, agrafe dégradation trop rapide dʼun film de paillage pourrait
et adhésif entraîner, par exemple, une croissance des adventices et
Polylactides (PLA) Fixation orthopédique, des dégâts sur les cultures (Mazollier, Taullet, 2003).
PLLA attache, vis et broche,
ligament et tendon 3.3. En emballage
artificiels, matrice de
régénération de tissu, Dans le domaine de la vie courante, le secteur de
galénique lʼemballage est un autre créneau important pour le
Polyglactine (PLA-PGA) Fil de suture, fixation marché des polymères biodégradables.
Polydioxanone orthopédique, vis et broche, Ces derniers apportent une solution aux problèmes
ligament, tendon et vaisseau de déchets mais nécessitent toutefois la mise en
artificiel place dʼune filière de gestion de déchets adéquate à
ce type de produits. Ainsi lʼorganisation dʼune filière
Cellulose Encapsulation de
de compostage est indispensable pour assurer une
médicaments, membrane
dʼhémodialyse valorisation optimale de ces emballages biodégradables
(Davis, 2003 ; Klauss, Bidlingmaier, 2004 ; Davis,
Alginates Encapsulation de Song, 2005).
médicament, implantation Outre leur biodégradabilité, les biopolymères
cellulaire présentent dʼautres propriétés intéressantes pour les
Polyaspartates Encapsulation de applications dans le domaine de lʼemballage. À part
médicaments, fil de suture, leur fonction première de protection des produits, les
peau artificielle biopolymères offrent aux emballages dʼautres fonctions
grâce à leurs propriétés intrinsèques (Tableau 10).
Poly-lysine Encapsulation des On peut citer, par exemple, leur perméabilité à la
médicaments, biosenseur,
bactéricides
vapeur dʼeau intéressante pour emballer les produits
frais comme les fruits et les légumes (Petersen et al.,
1999).
Trois types de biopolymères, les polylactides (PLA),
les polymères à base dʼamidon et les polymères à base de
Une autre application intéressante repose sur la cellulose, connaissent actuellement un développement
production des bandes dʼensemencement. Il sʼagit industriel pour la fabrication des emballages. Ces
de bandes qui contiennent les semences réparties biopolymères permettent de couvrir une large gamme
régulièrement ainsi que des nutriments. Elles se dʼapplications dans le secteur emballage. Quelques
biodégradent dans le sol au fur et à mesure que les applications actuelles des biopolymères dans le domaine
semences germent et sʼenracinent. des emballages sont citées dans le tableau 11.
Les géotextiles utilisés pour contrôler lʼérosion et
améliorer le comportement mécanique et hydraulique 3.4. Autres applications
des sols représentent également une application des
biopolymères. On peut citer par exemple les textiles Les biopolymères sont également utilisés pour des
pour filtrations et drainages et les géogrilles (Steiner, applications plus spécifiques et plus pointues comme
1994). dans le secteur de lʼindustrie automobile, lʼélectro-
En horticulture, les pots de transplantation, les nique ou encore dans la construction.
ficelles, les clips, les agrafes, les enrobages par Dans le domaine de lʼautomobile, on assiste
libération contrôlée de semences, dʼengrais, de phéro- au développement de matériaux bio-composites à
mones pour éloigner les insectes et de pesticides, propriétés améliorées. Comme exemple, on peut citer
les sacs dʼengrais, les enveloppes dʼensilage et les le matériau composite, à base de PLA mélangé avec
plateaux à semences sont des applications citées des des fibres de kénaf, développé par la firme Toyota pour
biopolymères. remplacer les panneaux de portières des voitures et des
Applications des polymères issus du végétal 193

Tableau 10. Propriétés des biopolymères dans les Tableau 11. Les applications en emballage des
applications emballages — Biopolymer properties in biopolymères — Packaging applications of biopolymers.
packaging applications.
Polymères Applications Producteurs
Propriétés Applications
Amidon Emballages films Novamont,
Transparence Attrait pour les emballages alimentaires et produit Rodenburg
et brillance de confiserie et dʼhygiène, sacs de Biopolymers,
de produits de valeur pomme de terre, Biotec, etc.
couverts jetables,
Mémoire Facilité de fermeture emballages de calage,
de plis des emballages plateaux de légumes, filets
Perméabilité Empêche la condensation Cellulose Emballages films Innovia films,
à la vapeur dʼeau dans les emballages alimentaires, Eastman
Anti-condensation Allonge la durée emballages films Chemicals BV,
de conservation des aliments divers Mazzucchelli,
etc.
Scellabilité à Fermeture des emballages
basse température Polylactide Raviers et pots, Natureworks
(PLA) bouteilles dʼeau LLC,
Barrière Bonne conservation et de lait, gobelets Mitsui Chemicals,
aux odeurs des aliments jetables, divers Shimadzu,
et aux arômes emballages alimentaires, Galactic, etc.
fenêtres transparentes
Antistatique Facilité dʼouverture dʼemballage de pain,
des emballages emballage film divers,
Résistance Intéressant pour emballer blisters, etc.
aux graisses des aliments riches en Polyhydro- Emballages cosmétiques, Metabolix,
graisse, il nʼy a pas de xyalcanoates emballages films, Procter
solubilisation de molécules raviers et couverts and Gamble
Faible coefficient Imprimabilité jetables
de friction Source : [Link]/ ; [Link]/ ;
[Link]/ ; [Link]/ ; [Link]/

tableaux de bord en Acrylonitrile Butadiène Styrène dans les polymères usuels sont des dérivés halogénés
(ABS). Le matériau présente un avantage par rapport ou phosphorés qui génèrent des gaz nocifs lors de
aux polymères conventionnels par le fait quʼil est plus leur incinération et libèrent des éléments toxiques
léger, résistant et plus insonorisant ([Link] pour lʼenvironnement lors de leur mise en décharge
[Link]/en/environment/recycle/design/[Link], ([Link], 2005). Des compacts disques à
2005). base de PLA sont également mis sur le marché par les
Les polymères à base dʼamidon sont utilisés comme groupes Pioneer et Sanyo (Vink et al., 2004).
additif dans la fabrication de pneu. Lʼajout de charges La firme FUJITSU propose le lancement des bobines
de polymères à base dʼamidon, dans les matériaux de films en PLA en remplacement du polystyrène.
servant à la fabrication de pneus, réduit la résistance au Lʼavantage du matériau est sa solidité et sa capacité
roulement et la consommation de carburant et in fine à maintenir une dimension exacte. De plus, il assure
les émissions de gaz à effet de serre ([Link]. une protection contre les charges électrostatiques
com, 2005). ([Link], 2005).
Dans le domaine de lʼélectronique, la firme NEC Dans le domaine de la construction, la fibre de
projette dʼutiliser le même composite de PLA et PLA est utilisée pour les capitonnages et les dalles
kénaf en vue de remplacer les pièces électroniques de moquette. Son inflammabilité inférieure par
habituellement en ABS/PC. De même, FUJITSU a rapport aux fibres synthétiques conventionnelles offre
lancé le premier prototype de boîtier de PC portable plus de sécurité pour les bâtiments et les personnes
en PLA ; ceci dans le but dʼéviter des coûts de en cas dʼincendie. Sa propriété antibactérienne et
traitements des déchets électroniques et les impacts antifongique évite les problèmes dʼallergies. La fibre
environnementaux ([Link] est également résistante aux rayonnements UV, ce qui
news/pr/archives/month/2005/[Link]). En évite par ailleurs le vieillissement et le jaunissement
effet, les additifs de retardateurs de flammes utilisés des tissus dʼameublement comme ceux des stores. Les
194 Biotechnol. Agron. Soc. Environ. 2006 10 (3), 185 – 196 Rabetafika HN., Paquot M., Dubois P.

bio-composites sont également utilisés comme isolants (Primary Packaging Materials) 100 et 200. En plus de
dans le domaine de la construction. sa résistance, des performances techniques améliorées
Pour les mêmes propriétés, en plus de sa brillance comme la résistance aux micro-ondes, à la chaleur dʼun
et sa propriété dʼaération, la fibre de PLA, est four et au froid sont obtenus pour ce matériau qui peut
particulièrement appréciée par les grands couturiers et ainsi contenir du liquide chaud.
les fabricants de vêtements de sport. Elle présente le Si les coûts des produits à base renouvelable sont
confort des fibres naturelles et les propriétés des fibres aujourdʼhui généralement supérieurs par rapport à ceux
synthétiques. De plus, elle est résistante aux odeurs à base de pétrole, les biopolymères sont sans aucun doute
([Link]). déjà compétitifs dans les applications à haute valeur
Dʼautres applications plus insolites comme les ajoutée comme le domaine médical, lʼélectronique ou
accessoires de sport (tee de golf à base dʼamidon), les lʼinformatique. La hausse du coût du pétrole pourrait
accessoires divers (peigne et stylo à base dʼamidon, toutefois faire diminuer progressivement cet écart de
ouvre-bouteille, tapis de souris, jouets pour animaux prix.
domestiques) sont disponibles sur le marché. Ceux-ci Dans le domaine des applications de commodité
ont plutôt des utilités « marketing ». à faible valeur ajoutée telles que les emballages,
Enfin, on peut citer pour les biopolymères des la recherche de fonctionnalités spécifiques pour
applications à caractère « courte durée de vie et des « emballages intelligents » serait un créneau
jetable » comme les couches culottes, les cotons tiges à développer. Dʼautres propriétés spécifiques sont
et les produits dʼhygiène féminine. également à exploiter. Par exemple, le fait que les
biopolymères présentent diverses fonctions chimiques
susceptibles dʼinteragir avec dʼautres molécules,
4. CONCLUSIONS pourrait être mis à profit pour élaborer de nouveaux
matériaux. Ceci pourrait ainsi apporter de nouvelles
Ces dernières années ont été marquées par lʼintroduction opportunités dʼapplications dans le domaine de
des « bio-emballages » sur le marché européen. Selon lʼagriculture.
lʼassociation internationale du groupe de travail sur Le succès du développement de ces marchés
les polymères biodégradables (IBAW), 10 % des de niche dépendra de lʼorganisation de la chaîne
applications dans le secteur plastique pourraient dʼapprovisionnement et la recherche de nouvelles
être remplacés par les bio-plastiques notamment applications.
dans le secteur emballage. Leur biodégradabilité et La place importante que pourraient avoir les
compostabilité sont les deux propriétés essentielles biopolymères dans les prochaines années nʼest plus
pour ce secteur. irréaliste. La potentialité est bien réelle et les prévisions
Deux directives européennes sont à ce jour les sont optimistes et favorables.
leviers à leur implantation dans ce domaine. Dʼune part,
la directive 94/62/CE (révisée par la directive 2004/12/
CE) vise à la prévention des déchets dʼemballages, Remerciements
et dʼautre part la directive 1999/31/EC concerne la
réduction des déchets mis en décharge. Elles suscitent Cette synthèse bibliographique a été réalisée dans le cadre
la mise en place dʼune nouvelle stratégie de gestion des du projet PADDII financé par la Politique Scientifique
déchets en favorisant la valorisation par compostage. Fédérale.
Les biopolymères émergents sur le marché sont
aujourdʼhui ceux à base dʼamidon et dʼacide lactique
(PLA) avec un développement important au niveau des Bibliographie
recherches tant pour lʼamélioration de leurs propriétés
que lʼeffort de diminution de coût. Ahmad S., Ashraf SM., Sharmin E., Zafar F., Hasnat A.
Les performances techniques de ces biopolymères, (2002). Studies on ambient cured polyurethane modified
du moins certaines, ont été critiquées dans des ap- epoxy coatings synthesized from a sustainable resource.
plications spécifiques. La perméabilité aux gaz et Prog. Cryst. Growth Character. Mater. 45 (1), p. 83–88.
lʼinstabilité à la température les handicapent dans Akiyama M., Tsuge T., Doi Y. (2003). Environmental
des applications comme les emballages à atmosphère life cycle comparison of polyhydroxyalkanoates
contrôlée. Ce frein devrait être provisoire et la produced from renewable carbon resources by bacterial
technologie et la science disponibles actuellement fermentation. Polym. Degrad. Stab. 80, p. 183–194.
apporteront rapidement les solutions. Tout récemment, Asrar, Gruys KJ. (2002). Biodegradable Polymer (Biopol),
la firme Biosphere Industrie Corporation a développé In Doi Y., Steinbüchel A. (ed). Biopolymers. Vol. 4,
un matériau dʼemballage totalement dʼorigine renou- Polyesters III. Applications and Commercial Products.
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