4ème Sc,M,Tech&SI pH d’une solution aqueuse [Link].

tn

Exercice1 : 2019P Sc

Toutes les solutions sont prises à 25∘ C, température à laquelle le produit ionique de l'eau est
K e = 10−14 . On négligera les ions provenant de l'ionisation propre de l'eau devant ceux
provenant de l'ionisation de chacune des monobases étudiées.
On considérera pour les solutions étudiées que :

 pour une solution aqueuse d'une monobase forte de concentration molaire 𝐂, le pH

s'exprime par: pH = pK e + log⁡C :
 pour une solution aqueuse d'une monobase faible, faiblement ionisée et de concentration
1
molaire 𝐂, le 𝐩𝐇 s'exprime par: pH = pK e + 2 (log⁡C − pK b ); avec K b la constante de
basicité du couple acide-base correspondant.
1/On considère une solution aqueuse (S) d'une monobase 𝐁, de concentration molaire 𝐂 et de
pH donné. On dilue n fois la solution (S), on obtient une solution aqueuse ( 𝐒′ ) de concentration
molaire 𝐂′ et dont le 𝐩𝐇 a une valeur 𝐩𝐇 '.
a- Montrer que pour une solution aqueuse d'une monobase faible et faiblement ionisée :
𝐧 = 102(pH−pH′)
b- Le taux d'avancement final de la réaction de la monobase 𝐁 avec l'eau est noté 𝜏f . Exprimer
𝜏𝑓 en fonction du 𝐩𝐇 de la solution aqueuse de 𝐁, sa concentration molaire 𝐂 et 𝐩𝐊 e .
c- Montrer que dans le cas où la monobase 𝐁 est faible et faiblement ionisée, la constante de
basicité 𝐊 b s'écrit : 𝐊 𝐛 = 𝝉𝟐𝐟 ⋅ 𝐂.
2/On prépare trois solutions aqueuses (𝐒1 ), (𝐒2 ) et (𝐒3 ) de même concentration molaire 𝐂0 et
contenant respectivement les monobases 𝐁1 , 𝐁2 et 𝐁3. On dilue 5 fois chacune des trois
solutions précédentes. Les mesures de pH des trois solutions avant et après dilution, fournissent
les résultats consignés dans le tableau suivant :
Solution (S1 ) (S2 ) (S3 )

pHavant dilution 𝟏𝟎, 𝟗𝟓 12,70 𝟏𝟎, 𝟏𝟎

pH apres dilution 𝟏𝟎, 𝟔𝟎 12,00 9,75

a- Montrer que la monobase 𝐁2 est forte.

b- Déterminer la valeur de 𝐂0 .
3) a- Justifier que les monobases 𝐁1 et 𝐁3 sont faibles et faiblement ionisées tant avant qu'après
la dilution.
b- Déterminer les valeurs des constantes de basicité 𝐊 b1 et 𝐊 b3 respectivement des couples

1
 4ème Sc,M,Tech&SI pH d’une solution aqueuse [Link]

𝐁1 𝐇 + /𝐁𝟏 et B3 H+ /𝐁3.
c- Comparer les forces des monobases 𝐁𝟏 et 𝐁𝟑 .

Exercice 2 : 2015C Sc
Toutes les solutions aqueuses sont prises à 25∘ C, température à laquelle le produit ionique de
l'eau pure est 𝐊 e = 𝟏𝟎−14 . On néglige les ions provenant de l'ionisation propre de l'eau.

On considère une solution (S1 ) d'acide éthanoïque 𝐂𝐇3 𝐂𝐎2 𝐇, de concentration initiale

𝐂1 = 𝟎, 𝟐 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−1 et de 𝐩𝐇 = 𝐩𝐇𝟏 . Le taux d'avancement final de la réaction de l'acide

éthanoïque avec l'eau dans (𝐒𝟏 ) est 𝝉f1 = 𝟗. 10−3 et le 𝐩𝐊 𝐚( CH3 CO2 H⁡/CH3 CO− 2 ) = 𝐩𝐊 𝐚1 .
1-a- Montrer que CH3 CO2 H est un acide faible. Ecrire l'équation de sa réaction chimique avec
l'eau.
b- Etablir en fonction de 𝜏f1 et de 𝐂𝟏 , l'expression de 𝐩𝐇1 et celle de 𝐩𝐊 𝐚𝟏 , en précisant à
chaque fois l'approximation nécessaire.
c- Calculer 𝐩𝐇1 et vérifier que 𝐩𝐊 𝐚 = 𝟒, 𝟕𝟓.
2- A partir d'un volume 𝐕1 de ( 𝑆1 ), on réalise une dilution, par l'ajout d'un volume 𝐕e d'eau
pure de façon que l'acide éthanoïque reste faiblement dissocié. La solution (S) obtenue est de
concentration 𝐂 et de volume V.
a- Montrer que le taux d'avancement final 𝜏f de la réaction de l'acide éthanoїque avec l'eau dans
C
(S) s'écrit : 𝜏𝐟 = 𝜏f1 ⋅ √ c1 .
1 𝐶
b-Sachant que le 𝐩𝐇 de la solution (S) est donné par l'expression: 𝐩𝐇𝐒 = 𝐩𝐇 + ⋅ log⁡( 1 ),
2 𝐶
calculer 𝐩𝐇𝐒 et 𝜏f quand le volume d'eau ajoutée est 𝐕e = 𝟑𝐕𝐢 .
c-Préciser l'effet de cette dilution sur :
𝐜1 -la constante d'acidité 𝐊 𝐚1 du couple 𝐂𝐇3 CO2 𝐇/𝐂𝐇3 𝐂𝐎2⁡− ;
𝐜2 - le 𝐩𝐇 de la solution.
3- On dispose d'une solution aqueuse (𝐒2 ), d'acide méthanoïque 𝐇𝐂𝐎2 𝐇 faiblement dissocié
dans l'eau, de concentration molaire initiale C2 = 𝟎, 𝟏 mol. 𝐋−1 et ayant un

𝐩𝐇S2 = 𝐩𝐇2 = 𝟐, 37.

a- Vérifier que le 𝐩𝐊 𝐚2 du couple 𝐇𝐂𝐎𝟐 𝐇/𝐇𝐂𝐎𝟐− ⁡est égal à 3,75 .
b- Comparer les forces de l'acide éthanoïque et de l'acide méthanoïque.

2
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Exercice3 : 2014P SC

Données:

 Toutes les expériences sont faites à la même température supposée constante et égale à
25∘ 𝐂, température à laquelle 𝐩𝐊 e = 𝟏𝟒.
 On néglige dans tout ce qui suit les ions provenant de l'ionisation propre de l'eau.
 Une monobase B est considérée faiblement ionisée dans l'eau, si le taux d'avancement
final 𝜏f de sa réaction avec l'eau est inférieur ou égal à 5.10−2 .
Partie I
Pour préparer trois solutions aqueuses (𝑆1 ), (𝑆2 ) et (𝑆3 ) de mème concentration molaire
𝐶0 = 10−1 mol.⁡L−1 , on dissout respectivement trois monobases 𝐁1 , 𝐁2 et 𝐁3 dans l'eau
pure. Les résultats de la mesure du pH de chacune des solutions préparées sont consignés
dans le tableau ci-contre.
Solution (𝑆1 ) (𝑆2 ) (𝑆3 )

pH 11,4 11,1 13,0

1/Montrer que 𝐵1 et 𝐵2 sont deux bases faibles alors que 𝐵3 est une base forte.
2/La mesure du pH au cours de la dilution de (S1 ) pour des
valeurs de la concentration C allant de 10−2 mol. L−1 à
10−1 mol.L ⁡−1 , a permis de tracer la courbe 𝐶1 de la figure 1
a − En utilisant l'expression de 𝜏𝑓 , que l'on établira, vérifier
que la base 𝐁1 est faiblement ionisée dans l'eau.
b - En précisant les approximations utilisées, établir la
relation qui lie 𝐩𝐇 à logC et montrer qu'elle s'écrit sous la
forme 𝐩𝐇 = 𝑏 + 𝑎 log 𝐂.
Identifier a et b.
c - Calculer la valeur de pKa1 du couple B1 H+ /𝐁1 .
Exercice 4 : 2011C SE

Toutes les solutions considérées dans l'exercice sont prises à 25∘ C, température à laquelle le
produit ionique de l'eau est 𝐾e = 10−14 .

On prélève séparément un volume 𝐕0 = 𝟓 𝐦𝐋 de deux solutions aqueuses (𝐒1 ) d'une base (𝐁1 )
et (𝐒2 ) d'une base (𝐵2 ), de même 𝐩𝐇 = 11,1 et on complète dans chaque cas avec de l'eau
3
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distillée jusqu'à 100 mL. On obtient deux nouvelles solutions (𝐒1′ ) et (𝐒′2 ) de pH respectifs 9,8
et 10,4 .

1/Donner le nom de l'opération réalisée pour passer de (𝐒1 ) et (𝐒2 ) à (𝐒1′ ) et (𝐒2′ ) et préciser la
verrerie qu'on doit utiliser pour réaliser le travail avec précision.
2/a) Calculer le nombre 𝐧0 de moles d'ions hydroxyde contenus dans le volume 𝑉∘ prélevé.
b) Calculer les nombres 𝐧1 et 𝐧2 de moles d'ions 𝐎𝐇 contenus dans les solutions (𝐒1′ ) et (𝐒′2 )
et les comparer à 𝐧0 .
c) En déduire que la base (𝐁1 ) est forte tandis que (𝐁2 ) est faible.
3/Sachant que la base (B2 ) est l'ammoniac NH3 et que la concentration de (S2 ) est
C2 = 0,1 mol. L−1 :
a) écrire l'équation de la réaction de l'ammoniac avec l'eau,
b) - montrer que le taux d'avancement final de la réaction d'ionisation de l'ammoniac dans l'eau
10pH−pke
est :⁡𝜏f =
𝐶2

-vérifier par le calcul de 𝜏𝑓 que la base (𝐁2 ) est faiblement ionisée dans l'eau.
c) - donner l'expression de la constante d'acidité 𝐊 𝐚 du couple dont l'ammoniac est la forme
basique,
-établir la relation [H3 O+ ]S2 = K a 𝜏𝑓 ,
-en déduire la valeur du pK a du couple acide-base dont l'ammoniac est la forme basique.
4 a) Calculer le taux d'avancement final 𝜏'f de la réaction de l'ammoniac avec l’eau pour la
solution (𝐒2 𝟐 ).
b) En déduire l'effet de la dilution sur l'ionisation de l'ammoniac.

Exercice 5 : : 2015P maths

Toutes les solutions sont considérées à 25∘ C, température à laquelle pK e = 14.

On considère une solution aqueuse (SA ) d'un acide faible AH de concentration

𝐂A = 𝟎, 𝟏 mol. 𝐿⁡−1 et de 𝐩𝐇 = 2,9. On suppose que l'on pourra négliger les ions dus à
l'ionisation propre de l'eau.
1- Dresser le tableau descriptif d'avancement volumique noté y, relatif à la réaction de l'acide
𝐀𝐇 avec l'eau.

2a/Exprimer le taux d’avancement final 𝜏F la reaction de l’acide AH avec l’eau, en fonction de

pH et de CA . Calculer la valeur de 𝜏F .
b- Montrer que la constante d'acidité 𝐊 𝐚 , du couple acide / base 𝐀𝐇/𝐀− , peut s'écrire :
4
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10  H  f
Ka 
1f
c- Vérifier que le 𝐩𝐊 a du couple 𝐀𝐇/𝐀− s'écrit : pK a = pH − log⁡𝜏F . Indiquer l'approximation
utilisée.
3- Maintenant, on prépare, par dilution à l'eau distillée à partir de (𝐒𝐀 ), deux solutions aqueuses
(𝐒A1 ) et (𝐒𝐀2 ) de même volume 𝐕 = 𝟓𝟎mL et de concentrations respectives CA1 et CA2 . En
fait, pour obtenir (SA1 ), on dilue deux fois un volume 𝐯𝟎1 de (𝐒𝐀 ) et pour obtenir (𝐒𝐀2 ) on
dilue dix fois un volume 𝐯𝟎2 de (𝐒A ).
a- Préciser la valeur de 𝐯𝟎𝟏.
b- Décrire brièvement le mode opératoire qui permet de préparer (𝐒A1 ) en indiquant le matériel
adéquat.

On dispose de: un flacon d'un litre de (𝐒A ); une pissette remplie d'eau distillée; fioles jaugées de
50 mL, 100 mL et 250 mL; béchers de 100 mL; pipettes jaugées de 5 mL, 10 mL et 25 mL;
agitateur.

c- Les concentrations, les 𝐩𝐇 des Solution (𝐒A ) (𝐒A1 ) (𝐒A2 )

solutions précédentes et les valeurs
des 𝜏f correspondants sont Concentration (mol.L ⁡−1 ) 0,1 … …
consignés dans le tableau ci-contre.
𝐜1 - Reproduire puis compléter le pH 2,90 3,05 …
tableau précédent en faisant les
calculs nécessaires. 𝜏f 0,0125 … 0,0398
𝐜2− Calculer la valeur du pK 𝐚 du
couple 𝐀𝐇/𝐀− .
𝐜3 - Identifier, en le justifiant, le couple 𝐀𝐇/𝐀− parmi les couples donnés dans le tableau
suivant :

Couple acide / base HClO/ClO− CH3 CO2 H/CH3 CO−

2 HNO2 /NO−
2

pK a 7,4 4,8 3,3

Exercice 6 : 2016P Maths

Toutes les solutions sont considérées à 25∘ C, température à laquelle pK e = 14.

On suppose que l’on pourra négliger les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau.

5
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On considère deux solutions aqueuses (𝐒1 ) et (𝐒2 ) de même pH = 11 et de concentrations

respectives, 𝐂1 et 𝐂2 . (𝐒1 ) est une solution aqueuse d'une monobase forte 𝐁1 et (𝐒2 ) est une
solution aqueuse d'une monobase faible 𝐁2.
1- a- Calculer la valeur de C1 .
b- Justifier que C2 > C1 .
2- a- Ecrire l'équation de la réaction de la base B2 avec l'eau.
b- Dresser le tableau descriptif en avancement volumique noté 𝐲, relatif à la réaction de la
base B2 avec l'eau.
c- Exprimer le taux d'avancement final 𝜏𝑓 de la réaction de la base B2 avec l'eau, en fonction de
pH, pK 𝒆 et C2 .
3- On prélève de la solution (𝑆2 ) un volume 𝑉0 = 10 mL que l'on dilue 𝑛 fois en y ajoutant un
volume 𝐕e d'eau distillée. On obtient une solution (S2 )′ de pH′ = 10,65 et de concentration C2′ .
On suppose que la base B2 est faiblement dissociée dans la solution (𝐒′2 ) et que son pH ' est
1
donné par l'expression : pH′ = (pK a + pK e + log⁡C2′ )
2

Montrer que 𝐧 ≈ 𝟓. En déduire la valeur de 𝐕𝐭 .

4- Le taux d'avancement final de la réaction de la base B2 avec l'eau apres dilution vaut

𝜏 ′ f ′ = 3, 5.10−2 .
a- Déterminer la valeur de 𝐂2′ et en déduire celle de C2 .
b- Calculer la valeur du pK A du couple B2 H+ /B2 .

Exercice 7 :

Toutes les solutions sont prises à 25∘ C température pour laquelle le produit ionique de l’eau est
K 𝑒 = 10−14. Dans ce qui suit, on néglige les ions hydronium H3 O+ provenant de l’ionisation
propre de l'eau pure devant ceux présents dans une solution acide.

Dans l'eau distillée, on dissout séparément deux acides, l’un 𝐀1 𝐇 (inconnu) et l’autre
𝐂𝐇3 𝐂𝐎2 𝐇 (acide éthanoïque); on obtient deux solutions aqueuses respectivement S1 et S2 de
même concentration C et de pH: pH(S1 ) = 2,0 et pH(S2 ) = 3,4.

1 a- Dresser le tableau descriptif d'avancement volumique, noté y, relatif à la réaction d’un

acide AH avec l’eau.
10−𝑝𝐻
b- Montrer que le taux d'avancement final s'écrit : 𝜏𝐹 = .
C
2 Dans une fiole jaugée de capacité 100 mL, contenant un volume 𝑉1 = 20 mL de la
solution S1 de lacide 𝐴1 𝐻, on ajoute un volume 𝑉 = 80 mL d'eau distillée. Après
homogénéisation de ce mélange, on obtient une solution S1 ⁡′ de concentration 𝐂′ .
6
 4ème Sc,M,Tech&SI pH d’une solution aqueuse [Link]

C
a- Vérifier que 𝐂′ = 5.
b. Un pH-métre, qui a permis de mesurer le pH avant et après la dilution, a donné
respectivement les valeurs de pH(S1 ) et de pH(S1 ⁡′ ) tel que pH(S1 ⁡′ ) = pH(S1 ) + log⁡5.
Montrer que le taux d'avancement final avant dilution 𝜏𝐹 , et après dilution 𝜏 ′ ⁡𝐹1 reste le
même.
c- Déduire que l'acide 𝐀1 H est un acide fort.
d- Vérifier que C = 10−2 mol ⋅ L−1.
3 a- Calculer le taux d'avancement final 𝜏𝐹 qui accompagne la dissolution de l'acide
éthanoïque dans l'eau.
b- En déduire que cet acide est faiblement ionisé dans l'eau
([CH2 CO2 ⁡− ] < 5.10−2 [CH3 CO2 H]).
1
4 a- Montrer que le pH de la solution S2 s'écrit : pH = 2 (pK a − log⁡C) avec K a la constante
d'acidité de l'acide correspondant.
b- déduire la valeur de pka
Exercice 8 M2016C

Toutes les expériences sont réalisées à 25∘ 𝐂, température à laquelle le produit ionique de l'eau
est 𝐾𝑒 = 10−14 . On suppose que l'on pourra négliger les ions provenant de l'ionisation propre
de l'eau.

On considère trois solutions aqueuses (𝐒1 ), (𝐒2 ) et (𝐒3 ) de même concentration 𝐂, de même
volume 𝐕 = 𝟐𝟎mL et contenant respectivement, les acides 𝐀 𝟏 𝐇, 𝐀 𝟐 𝐇 et 𝐀 𝟑 𝐇. L'un des acides
est fort alors que les deux autres sont faibles.
Les mesures des 𝐩𝐇 des trois solutions fournissent les résultats consignés dans le tableau
suivant :

Solution (𝐒1 ) (𝐒2 ) (𝐒𝟑 )

pH 𝟑, 𝟔𝟎 𝟏, 𝟕𝟎 𝟑, 𝟒𝟓

1/a- Exprimer le taux d'avancement final 𝜏𝒓 de la réaction d'un acide 𝐀𝐇 avec l'eau en fonction
du 𝐩𝐇 et de 𝐂.
b- Classer les acides 𝐀1 𝐇, 𝐀 2 𝐇 et 𝐀 3 𝐇 par ordre de force d'acidité croissante. En déduire que
𝐀 2 𝐇 est l'acide fort.
c- Justifier que C ≈ 2 ⋅ 10−2 mol−1 L−1.

7
 4ème Sc,M,Tech&SI pH d’une solution aqueuse [Link]

2/ a- On suppose que les acides 𝐀 𝟏 𝐇 et 𝐀 𝟑 𝐇 sont faiblement dissociés respectivement dans ( 𝐒𝟏

) et (𝐒𝟑 ). Montrer que pour un acide faible, faiblement dissocié en solution aqueuse, le taux
d'avancement final 𝜏r de la réaction de cet acide avec l'eau s'écrit : 𝜏f = 10pH−pka .
b- Déduire les valeurs de 𝐩𝐊 𝐚1 et 𝐩𝐊 𝐚𝟑 respectivement, des couples 𝐀1 𝐇/𝐀−1 et 𝐀 𝟑 𝐇/𝐀−𝟑 .
3/ On désire avoir le même 𝐩𝐇 pour les deux solutions (𝐒𝟏 ) et (𝐒𝟑 ). Pour cela, on procède par
dilution avec l'eau distillée, en ajoutant un volume 𝐕𝐞 d'eau au volume 𝐕 de l'une de ces
solutions.
a- Préciser, en le justifiant, la solution à diluer parmi (𝐒𝟏 ) et (𝐒3 ).
b- Sachant que l'acide considéré reste faiblement dissocié dans la solution diluée, déterminer la
valeur de 𝐕𝐞

Exercice 1
𝐶
1 a- 𝐶′ = 𝑛
pour une solution aqueuse d'une monobase forte:

pH = pK e + log⁡C
pH′ = pK e + log⁡C′

C
pH − pH′ = log⁡ ′ = log⁡(n) ⇒ n = 10pH−pH ′
C
pour une solution aqueuse d'une monobase faible et faiblement ionisée

1
pH = pK e + (log⁡C − pK b )
2
1
pH′ = pK e + (log⁡C′ − pK b )
2
1 C 1 − ′
pH − pH′ = log⁡ = log⁡(n) ⇒ n = 102(pH pH )
2 C′ 2
[OH− ] 10pH−pKe
b/𝜏f = =
C C

102(pH−pKe) 10log⁡C−pKb 10log⁡C+log⁡Kb C ⋅ K b

𝑐/ 𝜏f2= = = =
C2 C2 C2 C2
⁡⇒ K b = 𝜏f2 ⋅ C

8
 4ème Sc,M,Tech&SI pH d’une solution aqueuse [Link]

2/a-
Pour B2 : n = 10pH−pH′ = 1012,70−12 = 100,7 = 5 ⇒ B2 est une base forte
b-
pH = pK e + log⁡C0 ⇒ C0 = 10pH−pK e = 5.10−2 mol. L−1 ; avec pH = 12,70
3) a-
Pour B1 : n = 102(pH−pH′) = 102(10,5−10,6) = 100,7 = 5
Pour B3 : n = 102(pH−pH′) = 102(10,10−9,73) = 100,7 = 5 ⇒ 𝐵1 et 𝐵3 sont faibles et faiblement
ionisées.

2 102(pH−pKe)
b/K b1 = 𝜏f1 ⋅ C0 = = 1,59 ⋅ 10−5 ; pH = 10,95
C0

2 102(pH−pKe)
K b3 = 𝜏f3 ⋅ C0 = = 3,17 ⋅ 10−7 ; pH = 10,10
C0

c-
K b1 > K b3 ⇒ B1 est une monobase plus forte que B3

Exercice 2

1-a- 𝜏𝑓1 = 0, 910−2 ≪ 1 donc l'acide éthanoïque est faible,

CH3 CO2 H + H2 O ⇄ H3 O+ + CH3 CO−

2
nbre de moles d'acide transformé [CH3 CO2− ]
b- 𝜏f1 = = or
nbre de moles initialement introduit C1

[H3 O+ ] = [H3 O+ ]eau + [H3 O+ ]acide = [OH− ] + [CH3 COO− ]

or les ions OH− et H3 O+ provenant de l'eau sont négligeables donc

yf [H3 O+ ] 10−pH1
[CH3 COO− ] = [H3 0+ ] ⇒ ⁡𝜏𝑓1= = =
C1 C1 C1

10−pH1
𝜏f1 = ce qui donne pH1 = −log⁡(𝜏f1 ⋅ C1 )
C1

9
 4ème Sc,M,Tech&SI pH d’une solution aqueuse [Link]

[𝐻3 𝑂+ ][𝐻3 𝑂+ ]
2
[H3 O+ ]⋅[CH3 CO2− ] [H3 O+ ]2 𝐶𝐴 C1 ⋅𝜏f1 2
K a1 = = = 𝐶𝐴 −yf = or 𝜏f1 < C1 ; on a K a1 = C1 𝜏f1
[CH3 CO2 H] C1−yf 1−𝜏f1
𝐶𝐴

2
pK a1 = −log⁡(C1 𝜏f1 )

c- pH1 = 2,74, ⁡pK a1 = 4,75

2
2 C1 ⋅𝜏f1
2a- K a1 = C1 𝜏f1 = C𝜏f2 (après dilution l'acide reste faiblement dissocié) ⇒ 𝜏𝑓2 = , d′ où
C
𝐂
𝜏f = 𝜏f1. √ 𝐂1

𝑏 − 𝑛 (acide éthanoïque avant dilution) = 𝑛 (acide éthanoïque après dilution),

𝐶1
𝐶1 𝑣1 = 𝐶1 (𝑉1 + 𝑉𝑒 ) = 4𝐶1 ⋅ 𝑣1 ⇒ =4
𝐶

1 C1 1
⇒ pHs = pH1 + log = pH1 + log(4) = 2,74 + 0,3 = 3,04.
2 C 2

C1
𝜏f = 𝜏f1 ⋅ √ = 0,9 ⋅ 10−2 ⋅ √4 = 1, 8.10−2
C
𝑐1 -Une addition d'eau n'a aucune influence sur la valeur de la constante d'acidité K a1 du couple.
𝑐2 -⁡⁡⁡⁡pH1 = 2,74 et pHs = 3,04, la dilution a pour effet une augmentation du pH.

𝑦𝑓2 [ H3 𝑂 + ] 10−𝑝𝐻2
3)a- 𝜏f2 = = = 2
= 4, 26.10−2 ; K a2 = C2 𝜏f2 = 𝟎, 1 ⋅ (4.26)2 10−4
𝐶2 𝐶2 C2

= 18,19 ⋅ 10−5 , d'où pKa = 3,75

b- ∗ pK a2 ≺ pK a1 ; HCO2 H est un acide est plus fort que CH3 CO2 H. On peut répondre à cette
question en comparant les valeurs de 𝜏𝑓 et 𝜏𝑓1 pour déduire l’acide le plus fort.

Exercice 3
Partie I
1 - La valeur du pH d'une base forte est donnée par l'expression : 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + log⁡𝐶0 . Seul le

10
 4ème Sc,M,Tech&SI pH d’une solution aqueuse [Link]

pH de la solution (𝑆1 ) vérifie cette relation. Par conséquent 𝐵1 et 𝐵2 sont des bases faibles et 𝐵3
est une base forte.

[OH− ] K𝑒
𝑎/𝜏f1 = =
C0 C0 ⋅ 10−pH1

𝜏f1 = 10−1.6 = 2, 5.10−2 .

𝜏f1 < 5.10−2 donc 𝐵1 est faiblement ionisée dans l’eau.

b - Dans le domaine des concentrations [10−2 mol. L−1 , 10−1 mol. L−1 ] la base 𝐵1 est
faiblement dissociée dans l'eau donc [𝐵1 ] ≈ 𝐶.
En negligeant les molarités des ions H3 O+ et OH− provenant de la dissociation propre de l’eau
on peut ecrire : [B1 H+ ] = [OH− ].
[H3 O+ ]⋅[B1 ]
La constante d'acidité du couple B1 H + /B1 s'écrit : K 𝑎1 = [B1 H+ ]
,

[H3 O+ ] ⋅ C [H3 O+ ]2 ⋅ C 10−2pH ⋅ C

K a1 = = = .
[OH− ] K𝑒 K𝑒

Donc
K a1 K 𝑒
10−2pH = .
C

1
D’où: 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑒 + log⁡𝐶 ), qui peut se mettre sous la forme
2
1
𝑝𝐻 = 𝑏 + 𝑎log⁡𝐶 avec 𝑏 = 2 (𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑒 ); ⁡𝑎 = 1/2
1
𝑐 − D’après la courbe b = 11,9, or 𝑏 = 2 (𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑒 ); d'oủ
𝑝𝐾𝑎1 = 2𝑏 − 𝑝𝐾𝑒
Soit : 𝑝𝐾𝑎1 = 9.8.

Exercice 4
1/Opération réalisée : la dilution
 Verrerie à utiliser : pipette de 5 mL; fiole jaugée de 100 mL.
Ke Ke 10−14
2/a) 𝑛0 = [OH− ]0 V0 = [H V = 10−pH0 V0 = 10−11,1 5.10−3 = 6, 29.10−6 mol
3 O+ ] 0

Ke Ke 10−14
n1 = [OH− ]1 V= V = −pH V = −9,8 0,1 = 6,31. 10−6 mol
[H2 O+ ]1 10 1 10
11
 4ème Sc,M,Tech&SI pH d’une solution aqueuse [Link]

−]
Ke Ke 10−14
n2 = [OH 2 V= V = −pH V = −10,4 0,1 = 2, 51.10−5 mol
[H2 O+ ]2 10 2 10
Comparaison à 𝑛0 : 𝑛1 ≈ 𝑛0 et 𝑛2 > 𝑛∘
c) La dilution de (S1 ) conserve le nombre de moles 𝐧1 de OH− .Par contre, la dilution de (S2 )
fait augmenter le nombre de moles 𝐧2 de OH −
⇒ La base 𝐵1 est forte, tandis que la base 𝐵2 est faible.
3/a) NH3 + H2 O ⇄ NH4 ⁡+ + OH−
b) En négligeant les ions OH− provenant de l'ionisation propre de leau :
ionisée dans l'eau.

NH3 + H2 O ⇄ NH4 ⁡+ + OH−

A l'état initial (t = 0) C2 Excès 0 0

À l'état final C2 − 𝑦𝑓 Excès 𝑦𝑓 𝑦𝑓

[OH− ] 𝑦f −
𝑘𝑒 10−pke 10pH−pke
𝜏f = = ; or⁡[OH ] = = ⁡donc⁡𝜏f = = 1,26. 10−2 ≪ 1
𝐶2 𝐶2 [H3 O+ ] 10−pH 𝐶2

NH3 est faiblement ionisé dans l’eau

c) NH4 ⁡+ + H2 O ⇄ ⁡NH3 + H3 O+ ⁡
[NH3 ][H3 O+ ]
* Ka = [NH+
4]

[NH3 ][H3 O+ ] [NH+ ] [NH+

4]
* Ka = [NH+
⇔ [H3 O+ ] = K a [NH4 ] = K a = K a 𝜏f
4] 3 C2
⇒ ⁡[H3 O+ ] = K a 𝜏f
[H3 O+ ] 10−𝑝𝐻
*[H3 O+ ] = K a 𝜏f ⇔ K a = =
𝜏𝑡 𝜏𝑓
⇒ log ⁡K a = −pH − log⁡𝜏1 ⇔ pKa = pH + log⁡𝜏1
pK a = 9,2.

10(pH2−pKe ) C2 V0
4/a) On a: 𝜏𝑓′ = , avec pH2 = 10,4 et C2′ = , d'où : 𝜏f′ = 𝟓. 10−2 ⇒
C′2 V
b) On a: 𝜏f′ −2
= 5 ⋅ 10 . Or, 𝜏f = 1,26 ⋅ 10 −2
⇒ La dilution favorise l'ionisation de l'ammoniac
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Exercice 5 :

1)

AH⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡H2 O ⇄ A⁡− + H3 𝑂+

t=0 CA En excès 0 10−7 mol. L−1

t CA − y En excès y y

tf CA − yf En excès yf yf

[𝐴− ] ⌊𝐻3 𝑂+ ∣ 10−𝑝𝐻

2)a- 𝜏f = [𝐴𝐻] = ⇒ 𝜏f = ⇒ 𝜏f = 1,25. 10−2
𝐶𝐴 𝐶𝐴
[𝐴− ][𝐻3 𝑂+ ]
[𝐴− ][𝐻3 𝑂+ ] [𝐴− ][𝐻3 𝑂+ ] 𝐶𝐴 10−𝑝𝐻 ⋅𝜏𝑓
b) 𝐊 a = [𝐴𝐻 ]
= = 𝐶𝐴 −yf =
𝐶𝐴 −yf 1−𝜏𝑓
𝐶𝐴

c − 𝜏f ≪< 1 ⇒ 1 − 𝜏f ≈ 1 ⇒ Ka = 10−pH ⋅ 𝜏f

⇒ pKa = −logKa = pH − log⁡𝜏f

3- a- 𝑣01 = 0,5 V = 25 mL
b- Prélevez 𝑣01 = 25 mL de (SA ) à l'aide d'une pipette jaugée de 25 mL et le verser dans une
fiole jaugée de 50 mL, puis completer par l'eau distillée, jusqu'au trait de jauge. Ensuite, le
contenu de la fiole est versé dans le bécher de 100 mL et agité à l'aide de l'agitateur pour
homogénéiser le mélange
⇒ on obtient (𝐒A1 )
𝑐)𝑐1

Solution (SA ) (SA1 ) (S𝐴2 )

Concentration ( mol.L⁡−1 ) 0,1 𝟎, 𝟎𝟓 𝟎, 𝟎𝟏

pH 𝟐, 𝟗𝟎 𝟑, 𝟎𝟓 𝟑, 𝟒𝟎

𝜏f 𝟎, 𝟎𝟏𝟐𝟓 𝟎, 𝟎𝟏𝟕𝟖 𝟎, 𝟎𝟑𝟗𝟖

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𝑐2 /⁡pKa = pH − log⁡𝜏f ⁡⁡; ⁡⁡⁡⁡AN = pK a = 4,8

𝑐3 /pK a = 4,8 ⟹ le couple AH/A - est CH3 CO2 H/CH3 COO− .

Exercice 6 :

1/a/ S1 est une base forte ; pH = pKe + log⁡C1 ; C1 = 10pH−pKe = 10−3 𝐦𝐨𝐥−1 𝐋−1

b-A égal pH,la base la plus forte correspond à la solution la moins concentrée : 𝐂1 ⟨𝐂2
2) a − B2 + H2 O ⇄ B2 H+ + OH−

b/

yf 10pH−pKe
c) 𝜏f = =
C2 C2

3)

2pH = pK a + pK e + log⁡C2 avant dilution

2pH′ = pK a + pK e + logC2′ après dilution
C2
2(pH − pH′ ) = log ′ = 0,7;
C2
C2
≈5
C2′
n ≈ 5 et Ve = 4 V0 = 40 mL
′ −pK
y′f 10pH
4)a- 𝜏f′ = C′ = ⁡; C2′ = 1, 28.10−2 mol.L ⁡−1
2 C′2
𝐶2 = 5C2′ = 6,4 ⋅ 10−2 mol ⋅ 𝐿−1

b- 2pH' −pKe − log⁡C2′ = pK a ; 𝐩𝐊 a = 𝟗, 𝟐

Exercice 7 :

1/

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Equation chimique AH + H2 O ⇄ A⁡− + H3 𝑂+

Etat du systeme Avancement

Concentration
Volumique

A l'état initial (t = 0) 0 C Excès 0 10−pka/2

À l'état final yf C − 𝑦𝑓 Excès 𝑦𝑓 𝑦𝑓

𝑦𝑓 10−𝑝𝐻
b- 𝜏𝐹 = 𝑦 , avec 𝑦𝑓 = [A⁡− ] = [𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝑝𝐻 et 𝑦max = 𝐶 ⇒ 𝜏𝐹 =
max C
𝐧 𝐶𝑉1 𝐶
2- 𝐚 − C′ = 𝑉 +𝑉 = 𝑉+𝑉 ; comme 𝑉 = 4𝑉1 alors C′ = 5
1 1

′
′ 10−𝑝𝐻 5.10−(𝑝𝐻+log 5) 10−𝑝𝐻
b- ⁡𝜏𝐹1 = = = = 𝜏𝐹1
C′ 𝐶 𝐶
c- Le taux final n'a pas changé suite à une dilution, donc l’acide est fort.
d- AH est un acide fort : C = 10−pH = 10−2 mol. L−1
10−pH 10−3.4
3/a- Pour l’acide éthanoïque 𝜏𝐹 = = = 0,0398 = 3,98%
C 10−2
b- 𝜏𝐹 < 5% donc l'acide est faiblement ionisé.
4- a-

[H3 O+ ][CH3 CO−

2] [ H3 O + ] 2
Ka = =
[CH3 CO2 H ] C

⇒ LogK a = 2𝐿𝑜𝑔[H3 O+ ] − 𝐿𝑜𝑔𝐶

⇒ −pK a = −2𝑝𝐻 − 𝐿𝑜𝑔𝐶

1
⇒ pH = (pK a − logC)
2
b-pK a = 2pH + logC = 4,8

Exercice 8

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10−pH1
𝑎 − 𝜏f1 =
C
10−pH1 10−pH2 10−pH2
𝑏/−𝜏f1 = ; 𝜏f2 = ; 𝜏f3 =
C C C
𝜏f1 ⟨𝜏f3 ⟨𝜏f2

Comme l'un des acides est fort, alors A2 H est l'acide fort
c- C = 10−pH2 ≈ 2.10−2 mol−1 L−1
10−pH [H3 O+ ][A− ] [H3 O+ ]2 10−2pH
2)a- 𝜏f = ; Ka = [AH]
= = = 𝜏f . 10−pH
C C C

Ka
K a = 𝜏f . 10−pH ⁡⁡⁡⁡donc⁡𝜏f = ⁡⁡⁡⁡donc⁡𝜏f = 10pH−pKa
10−pH
b- pK a = pH − log⁡𝜏f
10−pH1 10−pH3
𝜏f1 = = 𝟏, 𝟐𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 ; 𝜏f3 = = 𝟏, 𝟕𝟕. 𝟏𝟎−𝟐
C C

pK a1 = 𝟓, 𝟓 ; pK a2 = 𝟓, 𝟐

3/ a-La dilution d'une solution acide entraine l'augmentation de son pH, donc on dilue (S3 )
′ 10−pH
b/ 𝜏f3 = CV ; Ve = V = 20 mL
V+Ve

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