LES AMIDES ALIPHATIQUES SATUREES + DERIVEES D’ACIDES CARBOXYLIQUES
I/ Présentation des amides aliphatiques saturés
1-Définition :
Un amide est un composé organique oxygéné et azoté dont la molécule renferme
le groupe fonctionnel amide :
O
Ce groupe fonctionnel peut s’écrit aussi CO N
R C
N R1 Exemple
R2
1) Formule générale
O R ; R1 et R2 peuvent être des hydrogènes
et/ou des groupes hydrocarboné
R C (groupement alkyles CnH2n+1)
N R1 La formule générale d’un amide aliphatique
saturé est :
R2 C’est-à- dire sa masse malaire M=
2) Types d’amides
On distingue trois types d’amides
Amides N-non substitués Amides N-mono substitués Amides N,N-di substitués
O O
O
R C R C
R C
N R1 N R1
N H
H R2
H
II/Nomenclature des amides aliphatiques saturés.
1) Règle générale.
Le début du nom est choisi selon le nombre d'atome de carbone formant la chaîne
principale. Il s'obtient en remplaçant le 'e' final de l'alcane correspondant à cette
chaîne carbonée par le suffixe «amide».
Pour déterminer le nom, on convient :
de choisir comme chaîne principale la chaîne linéaire la plus longue
comportant le groupe fonctionnel amide ;
1
de la numéroter en commençant par le carbone du groupe fonctionnel ;
d'indiquer, s'il y a lieu, la nature et la position des groupements greffés
(ramification) sur la chaîne principale.
2) Amides N-non substitués
Exemples
O O
CH3 C CH3 CH2 C
N H N
2 atomes de carbone 3 atomes de carbone
H H
O
5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH CH2 C
CH3 N H
5 atomes de carbone H
Un groupe méthyle greffé sur le carbone n°4
3) Amides N-monosubstitués
Lorsqu'un amide est monosubstitué sur l'azote N, son nom est obtenu en faisant
précéder le nom de l'amide non substitué par celui du groupe alkyle précédé du
préfixe N et suivi d'un tiret (N-).
Exemples
O O
CH3 C CH3 C
N CH3 N C2H5
H
2 atomes de carbone H N-éthyl
éthanamide
2
O
C2H5 CH C
4 atomes de carbone
C 2H 5 N CH3
butanamide
Un groupe éthyle greffé sur le carbone n°2 H
2-éthylbutanamide N-méthyl
4) Amides N,Ndisubstitués.
Lorsqu'un amide est disubstitué sur l'atome d'azote par deux groupements
alkyles identiques, son nom est obtenu en faisant précéder le nom de l'amide
non substitué par celui des substituant précédé du préfixe N,N-di.
Si les deux groupements alkyles sur l'atome d'azote sont différents, le nom de
l'amide est obtenu en faisant précéder le nom de l'amide non substitué par
celui des substituants précédé du préfixe N- cités dans l'ordre alphabétique.
Exemples
O O
CH3 C CH3 C
N CH3 N C2H5
CH3 CH3
O
C2H5 CH CH2 C
N CH3
CH3
CH3
3
Application
Un amide aliphatique saturé N,N-disubstitué (A) (les groupes alkyles gréffé sur l’azote sont
identiques) de masse molaire M=[Link]-1
1) Déterminer la formule brute de (A).
2) a-Ecrire la formule semi-développée et le nom des amides répondant à cette formule brute.
b-Préciser parmi les composés les amides N-nonsubstitués, N-monosubstitués et
N,N, disubstitués.
c-En déduire le nom et la formule semi-développé de (A).
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µIII /- Préparation des amides à partir des sels d’ammonium
1) Expérience
Dans un tube à essai prolongé par un tube effilé,
introduire un peu d'éthanoate d'ammonium
CH3 - COONH4
Chauffer le contenu du tube à l'aide d'un bec-bunsen.
Un dépôt blanc châtain est observé sur les parois
intérieures supérieures du tube.
3) Interprétation
Le dépôt blanc c’est l’éthanamide CH3 - CONH2
qui résulte de la déshydratation de l'éthanoate d'ammonium. L'équation de la
réaction est alors
O
CH3 C
ONH4
En Générale
O
R C
O-, NH4+
IV/ Hydrolyse des amides
1)Hydrolyse en milieu basique
O O
R C + Na +OH- + Na+ +NH3(g)
R C
Ou NH2 CO-
C O
R C + Na +OH- R C + Na+ +R’NH2(g)
NHR’ CO-
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2)Hydrolyse en milieu acide
O
O
+ H3O+ R C NH4+
R C
Ou COH
NH2
C O
R C R C
+ H3O+ + RNH3+
NHR’ COH
PASSAGE ENTRE LES DÉRIVÉS DES ACIDES CARBOXYLIQUES
I - RAPPEL : LES DÉRIVÉS DES ACIDES CARBOXYLIQUES
On appelle fonction dérivée R - COX de la fonction acide carboxylique R - COOH
une fonction régénérant l'acide par hydrolyse. Formellement, un dérivé d'acide
carboxylique est obtenu en remplaçant le groupement hydroxyle - OH par :
- Cl ; - O - CO - R' ; - O - R' ; - NR'R'' .
1) Chlorure d’acyle
Formule Groupe fonctionnel Fonction organique
O
O
R C Chlorure d’acyle
C
Cl
Cl
Formule générale CnH2n-1OCl Masse molaire M=
Exemples :
O
O
CH3 CH2 CH C
H C
CH3 Cl
Cl
2) Anhydride d’acide
Formule Groupe fonctionnel Fonction organique
O O O O
C C Anhydride d’acide
R C C R’
O O
Formule générale CnH2n-2O 3 Masse molaire M=
R et R' peuvent être des hydrogènes ou des groupes alkyles.
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Si R est différent de R', on obtient un anhydride d'acide mixte.
Exemples
O O O O O O
H C C H CH3 CH2 C C CH2 CH3 CH3 C C CH2 CH3
O O O
3) Ester
Formule Groupe fonctionnel Fonction organique
O O
Ester
R C O R’ C O R’
Formule générale CnH2nO 2 Masse molaire M=
R et R' peuvent être des hydrogènes ou des groupes alkyles.
Exemples
O O
CH3 CH2 C O CH3 CH3 CH2 CH2 C O CH2 CH3
II-PASSAGES ENTRE LES DÉRIVÉS DES ACIDES CARBOXYLIQUES
1) A partir des chlorures d'acyles
a-Synthèse de l’ester*
O O
R C + R’ OH R C +HCl
Cl O R
La réaction est : totale, exothermique et rapide
Dans la pratique, on peut ajouter de la pyridine C5H5N qui est une base faible et ce
ci avant d'introduire le chlorure d'éthanoyle afin de piéger le chlorure d'hydrogène
sous forme de chlorure de pyridium selon l'équation:
C5H5N +HCl C5H5NH+ +HCl
b-Synthèse des amides*
O O
R C +2NH3 R C +NH4Cl
Cl NH2 (sd)
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La réaction est : totale, exothermique et rapide
O O
R C + 2R’NH2 R C +
+R’ NH3 + Cl-
Cl NHR’
O O
R C + 2 R’ N2 R’’ R C R’R’’NH2+ +Cl-
Cl NHR’
c- Synthèse des anhydrides
*Rappel (3emme)
O O
O O
R C + R C R C C R + H2O
OH OH O
Action de chlorure d’acyle sur l’acide carboxylique
O O O
O
R C + R C R C C R + HCl
Cl OH O
Action d'un chlorure d'acyle sur un carboxylate de sodium
O O O
O
R C + NaCl
R C R C C R
+
ONa O
Cl
2) A partir des anhydrides d'acides
a-synthèse des esters
O O O
O
R C
R C C R + R’ OH R C +
OH
O O R’
réaction est : totale, rapide
b Synthèse des amides
O O O
R C R COO-
R C C R +2NH3 + NH4+
O NH2
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O O O
+ 2 R’ NH2 R C + R COO- +R’ NH3+
R C C R
O
NH R’
O
O O R C
R C C R 2 R’ NH2 R’’ N R’ R COO- R’ NR’’H2+
O R’’
Exercice
Les amides aliphatiques saturés obéissent à la formule générale CnH2n+1 ON ou n le nombre
d’atomes de carbone.
1) a-Déterminer la formule brute pour les amides aliphatiques saturés de masse molaire
M=[Link]-1
b- Donner la formule semi développée et le nom de chacun des amides répondant à cette formule
brute.
2) On réalise deux expériences aboutissant chacune à la formation d’un amide de formule brute
C3H7ON .On notera (A1) et (A2) les isomères des amides obtenus.
Première expérience : L’amide (A1) est obtenu par réaction entre l’ammoniac NH3 en excès et un
chlorure d’acyle (B)
a1-Déterminer en le justifiant, la formule semi-développer de (B) et donner son nom.
b1- Ecrire en utilisant les formules semi-developpés,l’équation de la réaction chimique qui se
produit entre (B) et NH3.
Deuxième expérience : L’amide (A2) est obtenu par réaction entre la méthanamine CH3NH2 en
excés et un anhydride d’acide noté (D).
a2- Déterminer en justifiant, la formule semi-développée de (D) et donner son nom. Identifier
alors(A2).
b2-Ecrire en utilisant les formules semi-développées, l’équation de la réaction chimique qui se
produit entre (D) et CH3NH2.
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