CPGE OMAR IBN EL KHATTAB Prof agrégé: H.
OUHAZZA
DM N0 : 2
Durée : du devoir: 2.30 heures
L’utilisation de la calculatrice est autorisée
Rendez des copies propres, lisibles, et dans lesquelles les numéros des questions
seront bien reportés.
I. Dosage de l'acide orthophosphorique : H3PO4 dans une boisson
L’acide phosphorique est un additif utilisé pour acidifier certaines boissons (par exemple
celles qui contiennent du cola). Son nom de code est alors E338. La valeur limite de 0,6 g.L-1
ne peut pas être dépassée.
Protocole expérimental :
Pour être sûr de ne doser que l'acide phosphorique et non le dioxyde de carbone CO 2
introduit sous pression en grande quantité dans ces boissons gazeuses, il faut au préalable
éliminer ce dernier. On utilise pour cela le fait que sa solubilité diminue quand la température
augmente.
• Introduire dans un ballon 100 mL de boisson puis chauffer à reflux pendant 10 min.
• Laisser ensuite le liquide refroidir à l’air puis passer le ballon sous l’eau du robinet.
Dosage de l’acide phosphorique dans la boisson
On dose un volume V = 25,0 mL de boisson décarboniquée par de la soude (solution
d’hydroxyde de sodium) de concentration cB = 2,0 10-2 mol.L-1.
On trace la courbe de variation du pH en fonction du volume VB de soude versé puis la
courbe dérivée dpH/dVB. Ces deux courbes apparaissent sur la Fig 1. Seules les deux premières
acidités de l'acide phosphorique sont dosées.
Exploitation
1. Faire le schéma du montage à reflux et le légender.
2. Quel est le rôle du montage à reflux ? Quel est celui du réfrigérant ?
3. Déterminer les coordonnées des 2 points d’équivalence visibles E1 et E2.
4. Ecrire les équations des réactions correspondant à ces deux dosages.
5. Peut-on retrouver sur la courbe de dosage les valeurs des pKA des couples de l'acide
phosphorique ? Comparer aux valeurs théoriques. Commenter
6. En travaillant sur la première équivalence E1, calculer la concentration cA de l’acide
phosphorique. Vérifier que la valeur limite de 0,6 g.L-1 n’est pas dépassée.
7. Peut-on, si la boisson est incolore, doser l'acide phosphorique en utilisant la phénolphtaléine
comme indicateur coloré ? (zone de virage de la phénolphtaléine : 8,2 – 10,0).
Dosage des ions hydrogénophosphate.
8. Ecrire l'équation de la réaction entre les ions hydrogénophosphate et les ions hydroxyde.
9. Calculer la constante d'équilibre associée à l'équation de cette réaction. Conclure.
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10. Ces résultats sont-ils en accord avec les observations expérimentales ?
pH
10
dpH/dVB
1
VB (mL)
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Fig 1
Données :
• Valeurs de pKA des trois couples de l'acide phosphorique : 2,1 ; 7,2 et 12,4.
• Masses molaires ( en [Link]-1) : M (H) = 1,0 ; M(O) = 16,0 ; M(P) = 31,0 ;
II. Titrage de l'aluminium (III)
Une méthode de titrage de l'aluminium (III) en solution aqueuse consiste à acidifier
la solution à titrer par de l'acide chlorhydrique afin de convertir l'aluminium (III) en ions
Al3+(aq). Puis, on titre cette solution acidifiée d'ions Al3+(aq) par de la soude. Les mesures
sont réalisées à une température de 298 K.
II.1 Titrage 1 : titrage d'une solution d'acide chlorhydrique {H 3O+(aq) + Cl-(aq)}
Un volume V0 = 20,0 mL d'une solution d'acide chlorhydrique {H3O+(aq) + Cl-(aq)} de
concentration molaire C1 est titré par une solution de soude {Na+(aq) + OH-(aq)} de
concentration C = 1,0.10-1 mol.L-1. Le titrage est suivi par pHmétrie. La courbe est donnée
en Fig 2.
1. Ecrire l'équation de réaction mise en jeu lors de ce titrage et calculer la constante
d'équilibre associée.
2. A l'aide de la construction graphique, déterminer le volume équivalent Ve.
3. En déduire la valeur de la concentration molaire C1 de la solution d'acide chlorhydrique.
4. L'équivalence aurait pu être repérée à l'aide d'un indicateur coloré acido-basique.
En vous aidant du tableau ci-dessous, proposer, en justifiant, un indicateur coloré adapté à ce
titrage et préciser le changement de couleur observé.
Indicateur coloré acido- basique Couleur de la forme acide Zone de virage Couleur de la forme basique
Bleu de bromophénol Jaune 3,0 - 4,6 Violet
Hélianthine Rouge 3,1 - 4,4 Jaune
Vert de bromocrésol Jaune 4,0 - 5,6 Bleu
Bleu de bromothymol Jaune 6,2 - 7,6 Bleu
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Phénolphtaléine Incolore 8,0 - 10,0 Rouge
II.2 Titrage 2 : titrage d'une solution acidifiée d'ions Al3+ (aq)
Une masse m de chlorure d'aluminium hexahydraté AlCl3,6H2O solide, est placée
dans une fiole jaugée de V0 = 20,0 mL. On ajoute un peu de solution d'acide chlorhydrique
{H3O+(aq) + Cl-(aq)} de concentration molaire C1. On agite jusqu'à dissolution totale du
solide puis on complète avec la même solution d'acide chlorhydrique, jusqu'au trait de
jauge.
L'équation de réaction de dissolution du solide en milieu acide est la suivante :
AlCl3,6H2O(s) → Al3+(aq) + 3Cl-(aq) + 6H2O(l).
On appellera (S) la solution obtenue. Dans cette solution, On
notera:
• C1 la concentration molaire en ions H 3O+(aq)
• C2 la concentration molaire en ions Al3+(aq).
Le volume V0 = 20,0 mL de solution (S) est titré par une solution de soude {Na+(aq) +
OH-(aq)} de concentration C = 1,0.10-1 mol.L-1. Le titrage est suivi par pH-métrie. Au cours
du titrage, on remarque l'apparition d'un précipité blanc
Fig 2 : Evolution du pH lors du titrage d'une solution composée d'un mélange d'acide chlorhydrique (C1) et d'ions Al3+ (aq) (C2)
par de la soude (C) (titrage 2).
5. Ecrire les équations des deux réactions mises en jeu lors de ce titrage et relever les
deux valeurs de volumes équivalents Vel et Ve2.
6. Montrer que les ions H3O+(aq) sont dosés en premier.
7. Donner, en mL, le volume de soude qui a réagi avec les cations Al3+(aq). En déduire
C2 la concentration molaire en ions Al3+(aq) dans la solution (S).
8. Quelle masse m de chlorure d'aluminium hexahydraté a servi à la préparation de la
solution (S) ?
Par l'exploitation du point anguleux D, on souhaite retrouver la valeur du produit de
solubilité Ks de l'hydroxyde d'aluminium Al(OH)3(s).
9. Donner l'équation de réaction dont la constante thermodynamique est le produit de
solubilité de l'hydroxyde d'aluminium Ks.
10. Déterminer la concentration molaire en ions OH-(aq) dans le bécher au point D.
11. En tenant compte de la dilution, évaluer la concentration molaire en ions Al3+(aq)
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dans le bécher au point D.
12. En déduire une valeur à 298 K du produit de solubilité Ks de l'hydroxyde
d'aluminium.
Données : Masses molaires en [Link]-1 : H : 1,0 O : 16,0 Al : 27,0
III. Dosage des ions chlorures
On assimilera les conductivités molaires ioniques aux conductivités molaires équivalentes
limites (°) données dans le tableau ci-dessous
Le dosage des ions chlorures est important car il permet de détecter des fraudes dans
le lait et les produits à base de viande. Différentes méthodes utilisant les ions Ag+ peuvent être
utilisées pour effectuer un tel dosage. Nous nous intéresserons ici au titrage des ions chlorures
par conductimétrie.
On réalise le mode opératoire suivant :
10,0 cm3 (volume V0) de la solution à analyser (contenant du chlorure de sodium de
concentration C0) sont prélevés à la pipette et transférés dans un bécher de 200,0 cm3. 90,0
cm3 d'eau (Ve, volume d'eau) sont ensuite ajoutés. La cellule de conductimétrie est alors
introduite. La burette est remplie avec une solution de nitrate d'argent de concentration C =
0,10 mol.L-1. Un volume V de nitrate d'argent est versé, et, pour chaque valeur de V, la
conductance G de la solution est mesurée, ce qui permet ensuite de tracer la courbe G = f(V).
Le volume équivalent est mesuré et vaut VPE = 15,1 cm3.
On notera Vt le volume total : Vt = V0 + Ve + V.
1. Rappeler le principe de fonctionnement d’une cellule conductimétrique. Faire un
schéma annoté du dispositif de titrage. Quelle relation existe-t-il entre la conductance G et la
conductivité σ de la solution ? Expérimentalement, comment détermine-t-on la constante de
cellule ?
2. Écrire l'équation-bilan de la réaction de dosage en faisant intervenir tous les ions
présents. Définir l'équivalence et calculer la concentration en chlorure de sodium dans la
solution à analyser.
3. Pourquoi introduit-on un volume Ve d’eau à la solution à analyser ?
3. Exprimer les concentrations des différents ions au cours du dosage pour différents
volumes V de nitrate d'argent versé : V = 0 ; V < VPE ; V = VPE et V > VPE. On donnera les
expressions littérales complètes.
4. En déduire la conductivité σ de la solution au cours du dosage pour les différents
volumes V versés : V = 0 ; V < VPE ; V = VPE et V > VPE. On donnera les expressions littérales
complètes.
5. Donner l’allure de la courbe G = f(V) et commenter les différentes portions du tracé.
• • • FIN DE L’ÉNONCÉ • • •
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