LES ACIDES ET LES BASES

1
 SOMMAIRE
CHAPITRE 1 : COUPLE ACIDE-BASE...............................................................3

a) THÉORIE D’ARRHÉNIUS :..................................................................................................................................................... 3

b) THÉORIE DE LEWIS :............................................................................................................................................................ 3

C) THÉORIE DE BRONSTED :........................................................................................................................................................ 4

CHAPITRE 2 : ACIDES ET BASES SELON BRONSTED........................................5

a) RÉACTION ACIDE-BASE :......................................................................................................................................................... 5

b) CARACTÈRE AMPHOLYTE DE L’EAU :...................................................................................................................................... 6

c) NOTION DE PH................................................................................................................................................................... 6

d) FORCE DES ACIDES ET DES BASES :...................................................................................................................................... 7

RÉALISÉ PAR :
a) Constante d’acidité :................................................................................................................................................................ 7
b) Constante de basicité :............................................................................................................................................................. 7
NOURA ELASLANI
IDRISS BOUZOUF
e) ECHELLE DE PK :..................................................................................................................................................................... 7
MOUAD ELOUAHABI
MOHAMED
CHAPITRE ELALLAOUY
3: PH DES SOLUTIONS ACIDES, BASES........................................10
AYMANE MARCHOUD DATE : 28/02/2024
a) ACIDE FORT:..................................................................................................................................................................... 10
BOUTAYNA DRISSI
b) BASE FORTE :.................................................................................................................................................................... 11
2
c) ACIDE FAIBLE:................................................................................................................................................................... 12

d) BASE FAIBLE :................................................................................................................................................................... 14

e) Ph d’une solution d’ampholyte ( NaHA) :.......................................................................................................................... 15

CHAPITRE 4 : SOLUTION TAMPON...............................................................17

a) PH D’UNE SOLUTION TAMPON:........................................................................................................................................ 17

CHAPITRE 5 : MÉLANGE DE PROTOLYTES...................................................19

a) MELANGE DE PROTOLYTES DE MÊME NATURE :................................................................................................................ 19

b) MELANGE DE PROTOLYTES DE NATURE DIFFÉRENT :........................................................................................................ 24

CHAPITRE 1 : COUPLE ACIDE-BASE

A) THÉORIE D’ARRHÉNIUS :
La théorie d’Arrhenius des acides et des bases a été initialement proposée par le
chimiste suédois Svante Arrhenius en 1884. Il a proposé de classer certains
composés comme acides ou bases selon le type d’ions formés lorsque le
composé est ajouté à l’eau.

AH  A- + H + (acide)
BOH  B+ + OH- (base)
Tous les hydroxydes sont donc des bases selon Arrhenius même
si de nombreux hydroxydes sont insolubles et vont former un
précipité. Il y a toujours très faible quantité du composé de
départ qui va se dissoudre dans l’eau et qui va donc se dissocier
en libérant des ions OH-.

Tous les hydroxydes sont donc des bases selon Arrhenius même
s’ils ne se dissocient que partiellement, certains composés qui ne
3
sont pas des hydroxydes peuvent aussi être des basés
d’Arrhenius car ils vont augmenter au final la concentration en
ion OH- même si cet ion ne vient pas de la dissociation du
composé initial.

B) THÉORIE DE LEWIS :
En 1916, Gilbert Newton Lewis (1875 - 1946) pense qu'une liaison covalente
consiste en la mise en commun de deux électrons. La notion de doublet
d'électron apparaît. Il imagine un modèle atomique dans lequel les électrons sont
placés aux sommets d'un cube.

A + B ⇌ A+–B-

⇌
Exemple :

CH3COOH H+ + CH3COO-
Une liaison covalente coordonnée ( ou liaison dative) se produit lorsque l’un des
atomes de la liaison fournit les deux électrons de liaison.

Les réactions impliquant la formation de liaisons covalentes coordonnées sont

classées comme des réactions chimiques acide-base de Lewis.

Donc une réaction de Lewis acide-base se produit lorsqu’une base donne une
paire d’électrons à um acide. Dans de nombreuses réactions acide-acide de
Lewis, un adduit acide-base de Lewis, un composé qui contient une liaison
covalente coordonnée entre l’acide de Lewis et la base de Lewis, est formé.

C) THÉORIE DE BRONSTED :
En 1923, les chimistes Johannes Bronsted et Thomas Lowry élaborent une
théorie sur les acides et les bases permettant de régler les problèmes posés par la
théorie d’Arrhenius. Cette théorie met davantage l’accent sur les rôles qu’ont les

4
 ⇌
acides et les bases l’ors d’une réaction chimique plutôt que leurs propriétés dans
les solutions aqueuses.

⇌
AH A- + H+

B + H+ BH+

CHAPITRE 2 : ACIDES ET BASES SELON BRONSTED

A) RÉACTION ACIDE-BASE :
Les protons n’existant pas à l’état libre en solution, un acide 1 ne peut céder de
protons que s’il est mis en présence d’une base 2 susceptible de les capter. La
réaction de transfert de protons correspondante constitue une réaction acide‐base
son équation peut s’écrire :

acide 1 + base 2 = base 1 + acide 2

Une réaction acido‐basique dans l’eau fait donc toujours intervenir l’acide AH
d’un couple et la base B d’un autre couple. Elle peut dès lors s’interpréter
5
comme la somme de deux demi équations acido‐basique :

 Exemple :

La mise en solution de l’acide acétique, CH3COOH avec l’ammoniac, NH3 dans

l’eau conduit à une réaction acido‐basique dans laquelle NH3 joue le rôle d’une
base :
+ ¿¿
−¿+ H ¿
C H 3 COOH ⇋ C H 3 CO O
+¿¿
+¿⇋ N H 4 ¿
N H3+ H

B) CARACTÈRE AMPHOLYTE DE L’EAU :

Dans l’eau, le proton s’hydrate en ion hydronium selon :
+ ¿¿
+¿⇋ H 3 O ¿
H 2 0+ H

D’après la définition de l’acidité selon Bronsted, H2O est la base du couple

H3O+/H2O. La molécule d’eau peut également céder un proton pour donner
l’ion hydroxyde (OH) selon
−¿¿
+¿+0 H ¿
H2 0 ⇋ H

H2O est alors l’acide du couple H2O/HO. La molécule d’eau est donc une espèce
amphotère. L’eau joue un rôle particulier dans les réactions acido‐basique en
solution, puisqu’il s’agit du solvant.

6
* L’eau est une espèce amphotère qui peut jouer le rôle d’un acide ou d’une base
vis-à-vis d’une autre espèce. Elle intervient dans les couples H3O+/H2O et
H2O/HO.

C) NOTION DE PH
La mesure du pH d’une solution aqueuse permet de la classer comme solution
acide ou basique
Par définition : PH =−log ¿ ¿ et aH +¿
=10 −pH ¿

Dans le cas de solutions diluées on a pH=−log ¿ ¿

K e =¿ ; A 250 C , k e=10
−14

 Une solution est neutre, à 250 C , si :¿

On a alors, ¿ et pH=7
 Une solution est acide, à 250 C , si : ¿
 Une solution est basique, à 250 C , si : ¿

D) FORCE DES ACIDES ET DES BASES :

A) CONSTANTE D’ACIDITÉ :
La définition de Bronsted laisse supposer qu’un acide fort cède facilement un
proton H+ et qu’une base forte a une très grande affinité pour les protons.
L’application de la loi d’action de masse aux équilibres acido-basiques apporte
une définition quantitative de la force des acides et des bases.
+ ¿¿

AH + H 2 0 → A
−¿+ H3 O ¿
Constante d'équilibre K° = Ka.

Ka est la constante d'acidité du couple acide base AH/A- , on associe pKa au

couple acide/base AH/A-

7
 Ka=¿ ¿ Et pKa=-log(ka) soit :
−P k a
k a=10

Plus la constante d’acidité Ka d’un couple AH/ A est grande, plus pKa est petit,
plus l’acide AH est fort et sa base conjuguée A faible (Voir pKa de couples
acide/base) Plus la constante d’acidité d’un couple AH/ A est petite, plus pKa est
grand, plus l’acide AH est faible et sa base conjuguée A fort. Remarques : Le pH
mesure l’acidité ou la basicité d’une solution et non la force de l’acide ou la base
en solution. Alors que le pKa mesure la force propre de l’acide ou de sa base
conjuguée indépendamment de sa concentration.
B) CONSTANTE DE BASICITÉ :
En utilisant le caractère amphotère (ampholyte) de l’eau, on définit la constante
de basicité comme la constante de la réaction suivante :
−¿¿

B+ H 2 O ⇋ B H
+¿+O H ¿
On la note
k b: k b=¿ ¿

E) ECHELLE DE PK :
On peut classer les couples acide-base selon les valeurs de leurs pKa par rapport
à celles des couples H3O + /H2O et H2O/OH- de l’eau et établir l’échelle
suivante :

8
9
 CHAPITRE 3: PH DES SOLUTIONS ACIDES, BASES

A) ACIDE FORT:

HA + H2O  A- + H3O+ 2H2O ⇆ OH- + H3O+

EC 0 0 E.I : état
. initial
I
E0 C C E.F : état
. final
F

Pour déterminer le pH (H3O+), il faut systématiquement

reproduire des données telles que :

 Inventaire des espèces présentes (E.P.) : A-, H3O+, OH-.

 Produit ionique de l’eau (P.I.) : (1) Ke =  H3O+× OH-
 Conservation de la matière (C.M.) : (2) A- = C
 Électroneutralité (E.N.) : (3) H3O+= A-+ OH-

(1) et (2) dans (3)  H3O+ = C + Ke/H3O+(I)

H3O+2 - CH3O+ - Ke =
0
C’est une équation de 2éme degré.

 Résolution :
C+ C 2  4ke
H3O+ =
2

10
  Approximations :

OH- << H3O+ (H3O+ > 3.10-7M, pH < 6,5) Si C > 3.10-7M

(I) Devient H3O+ ≈ A- = C

D’où pH = - log C

B) BASE FORTE :

B + H2O  BH+ + OH- 2H2O ⇆ H3O+ + OH-

EI C 0 0
EF 0 C C

(1) Ke = H3O+ OH-

(2) BH+ = C ⇒ OH- = C + Ke / OH-

(3) OH- = BH+ + H3O+


Donc OH- 2 - COH- - Ke = 0
C’est une équation de 2éme degré.
 Résolution :

 = C + C 2  4ke
2

Alors : H3O+ =
2 Ke
C+ C 2 
 Approximations : 4ke
[H3O+] << [OH-] ([OH-] > 3.10-7 c’est à dire pH > 7,5)
si C > 3.10-7M
(II) → [OH-] ≈ C → pOH = -log C
(III) D’où pH = 14 + log C
11
C) ACIDE FAIBLE:
On considère un acide faible de concentration C
 Réactions chimiques qui ont lieu:
AH + H2O ⇌ A- + H3O+ 2H2O ⇌ OH- + H3O+
 Espèces chimiques présentes en solution :
AH ; A- ; H2O ; H3O+ ; OH-
 Relations entre les concentrations :
 Loi d’action de masse : Ke = [H3O+] [HO-]
Ka = [H3O+] [𝐴−]
[HA]
 Conservation de la matière : [AH] + [A-] = C
 Neutralité électrique : [OH-] + [A-] = [H3O+]
Ke
[A-] = [H3O+] - [OH-] ⇒ [𝐴−] = [𝐻3𝑂+] − ¿¿

[AH] = Ca - [A-]
Alors :
Ka=¿ ¿ ¿

Donc: [H3O+]3 + Ka×[H3O+]2 – (Ka×Ca + Ke)×[H3O+] – KaKe = 0

On obtient une équation de 3éme degré dont la résolution n’est pas
facile à faire, d’où la nécessité de faire des approximations.

 Approximations:
 Approximation 1
Le milieu peut être suffisamment acide et on pourra négliger
L’autoprotolyse de l’eau on pourra donc avoir : [OH-] << [H3O+]

 Approximation 2
12
Cas où l’acide est faiblement ionisée : [A-] << [AH], pour pouvoir
faire cette approximation, il faut vérifier que:
Ka −2 −1
≤10 M
C

Donc si on applique ces approximations on aura :

[A-] = [H3O+] - [OH-] ⇒ [𝐴−] ≈ [𝐻3𝑂+]
[AH] = Ca - [A-] ⇒ [AH] ≈ Ca
Alors si on remplace dans l’expression de la constant d’acidité on va
avoir: Ka=¿ ¿ ¿
Donc [H3O+] = √ Ka× C
Et par suite :

𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶)
1
2

Cas où l’acide n’est pas faiblement ionisé c’est-à-dire si :

Ka −2 −1
>10 M
C

L’approximation 2 n’est plus légitime. Et on a:

[A-] ≈ [H3O+] est toujours valable comme le milieu est supposé
suffisamment acide [AH] = Ca - [A-] ⇒ [AH] = Ca - [H3O+]
Alors:
Ka=¿ ¿ ¿

Soit:
H3O+2 + Ka × H3O+ - Ka × C = 0
La résolution de cette équation nous donne l’expression de la
concentration des ions [H3O+]
+ −Ka+ √ k 2a +4 Ka ×C Ka −2 −1
[H3O ] = si C
>10 M
2

13
D’où 𝑝𝐻 = -𝑙𝑜𝑔( )
−Ka+ √ k 2a +4 Ka ×C
2

D) BASE FAIBLE :
B + H2O ⮀ B H +¿¿ + O H−¿¿ 2H2O ⮀ H 30+¿¿+OH −¿¿ négligeable
➢ Loi d’action de masse :
𝐾𝑏 =¿ ¿
➢ Électroneutralité : [BH+] = [OH-] milieu basique on néglige les
ions H3O+ provenant de l’eau.
➢ Conservation de la matière : C = [B H +¿¿ ] + [B] ; si la base est
fortement dissociée
Kb −2 −1
( C >10 M ) on ne peut pas négliger la concentration de [B H +¿¿ ]
devant [B].
Donc :

𝐾𝑏 =¿ ¿ ¿
[B] = C - [B H +¿¿ ] = C – [O H −¿ ¿]

⇔ [𝐎𝐇−]𝟐 + 𝑲𝒃×[𝐎𝐇−] − 𝑲𝒃×𝑪 = 𝟎

La résolution de cette équation nous donne l’expression de la
concentration des ions[OH-] :
−Kb+ √ k 2b +4 Kb× C Kb −2 −1
[OH-] = si C
>10 M
2

𝑝O𝐻 = -𝑙𝑜𝑔(
−Ka+ √ k 2a +4 Ka ×C
2
)

D’où 𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔(
−Kb+ √ k 2b +4 Kb× C
)
2
Si B est une base faible très peu dissociée alors la concentration de
Kb
[BH+] est négligeable devant la concentration de [B] (si C ≤ 10−2) :
D’après l’expression de la conservation de masse :
14
C = [B] + [BH+]
On a:
[B] ≈ C
𝐾𝑏 =¿ ¿ ¿
𝑝𝑂𝐻 = (𝑝𝐾𝑏 − 𝑙𝑜𝑔𝐶)
1
2
Finalement:
𝒑𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒 − 2 𝒑𝑲𝒃 + 𝒍𝒐𝒈𝑪 (si
1 1 Kb
2 C ≤ 10−2)
On peut écrire encore:
𝒑𝑯 = 7 + 2 𝒑𝑲𝒃 + 𝒍𝒐𝒈𝑪
1 1
2

E) PH D’UNE SOLUTION D’AMPHOLYTE ( NAHA) :

Soit une solution d’un ampholyte NaHA ( par exemple NaHco 3) de

concentration C,
La dissociation du sel dans l’eau s’écrit : NaHA → Na+ + HA-
HA- est l’acide du couple HA- /A2- et la base du couple H2A/HA-.
Deux réactions faisant intervenir HA- se produisent :
HA- /A2- HA- + H2O ⇌ A2- + H3O+ Ka1 = ¿ ¿ ¿
H2A/HA- HA- + H3O+ ⇌ H2A + H2O Ka2 = ¿ ¿

2HA- ⇌ H2A + A2-

Bilan: ¿ = [ H 2 A ]
Ka1 Ka2=¿ ¿ Ka1 Ka2=¿

[H3O+] = √ K a1 Ka2=(Ka1Ka2)1/2

15
 1 1
pH= -log¿ = - 2 logka2- 2 logka2

1
pH = 2 (pKa1 + pKa2)
Le pH ne dépend pas de la concentration de la solution.

CHAPITRE 4 : SOLUTION TAMPON

A) PH D’UNE SOLUTION TAMPON:

Une solution tampon est dite tampon si elle contient un couple
acide/base (AH/A-) avec des concentrations en AH et en A- de même
ordre de grandeur.
Soit une solution aqueuse contenant initialement l’acide AH de
concentration Ca, et sa base conjuguée obtenue par la dissolution d’un
sel NaA de concentration Cb.
NaA Na+ + A-
16
L’équation de dissociation de HA est donnée par :

AH + H2O ⇌ H3O+ + A−

Ei Ca Cb
Ef [AH] [H3O+] [A−]

 Conservation de la matière (CM) : [AH] + [A−] = Ca + Cb

 Électroneutralité (EN) : [A−] + [OH−] = [H3O+] + [Na+]
 Loi d’action de masse relative à la dissociation de l’acide :
Ka=¿ ¿

 Produit ionique de l’eau (P.I) : Ke=[H3O+][OH−]

E.N [A−] + [OH−] = [H3O+] + [NA+] avec [Na+]=Cb
[A−] = Cb + [H3O+] - [OH−]
C.M [AH] + [A−] = Ca + Cb [AH] = Ca + Cb - [A−]
[AH] = Ca + Cb - Cb - [H3O+] +[OH−]
[AH] = Ca - [H3O+] +[OH−]
Ka=¿ ¿

Approximation:
En Générale, les solutions tampon ne sont ni trop acides ni trop
basiques, ce qui permet de négliger la différence entre les
concentrations des ions [H3O+] et [OH−] devant Ca et Cb.

Ka=¿ ¿ ¿ pH=−log ⁡¿

pH=−log K a−log C a +log Cb

17
 cb
Donc pH=P K a + log
ca
relation d’HENDERSON

Cas particulier :
Lorsque Ca= Cb , pH = pKa, la solution est dite tampon. Son pH varie
très peu si on lui ajoute de petites quantités d’acide ou de base ou si on
la dilue.

CHAPITRE 5 : MÉLANGE DE PROTOLYTES

A) MELANGE DE PROTOLYTES DE MÊME

NATURE :
Généralités :
Dans un mélange de protolytes de même nature, il est important de
considérer :
 La dilution des diverses solutions qui entraîne la variation des
concentrations c1 < C1 ; c 2 < C2
 L’addition d’ions communs entrainant :
- Le déplacement des équilibres acido-basiques dans le sens de leur
consommation.
 Mélange de deux acides forts :
18
Soient deux acides forts HA1 HA2

C 1V 1
HA1 + H2O → A1- +H30+ c1 = V 1+V 2

C 2V 2
HA2 + H2O → A2- +H30+ c2 = V 1+V 2

H2O + H2O ↔ HO- + H3O+

B.M : c1 = ¿ et c2 =¿

B.E : ¿ =¿+¿+¿

L’approximation :

Milieu acide ¿ ≪ ¿ ⇒ ¿ = ¿ + ¿ ⇒ ¿ = c 1 + c 2

pH = −¿ log (c 1 + c 2)

 Mélange de deux bases fortes :

Soient deux bases fortes : B1 (c 1) ; B2(c 2)

B1 + H2O → B1 H +¿¿ + HO- 3

B2 + H2O → B2 H +¿¿ + HO-

E.N: ¿ + ¿ = [ HO-]

L’approximation :

Milieu basique : ¿ ¿ ⇒ ¿ = c1 + c2

19
 −14
10 + c  ¿  log¿(c +c ¿
2 1 2
¿¿

pH = 14 + log (C 1+C 2)

 Mélange d’acide fort et d’acide faible :

Soit la solution contenant un mélange d’un acide fort de concentration

C (HCl) et d’une acide faible de concentration C’(CH3COOH )
Les équations de dissociation sont :

HCl + H2O → Cl- + H3O+

CH3COOH + H2O ↔ CH3COO - + H3O+ C’, Ka

H2O + H2O ↔ HO- + H3O+

La présence de HCl acide fort, fait que l’équilibre de dissociation de

l’acide faible CH3COOH soit presque totalement déplacé dans le
sens 2.
(En raison de l’action de masse de l’ion commun H3O+ )
Tout se passe donc, comme si l’acide fort HCl était seule dans la
solution.
pH = −¿log (C )

si C ≥ 10-6.5

EXEMPLE :

HCl 0,1 M et CH3COOH 0,1 M pKa=4,8

Dans ce cas, le pH est imposé par l’acide fort qui est HCl 0,1
20
pH= −¿logC = −log (0 ,1) =1 ce pH=1 est <<pKa -1 =3,8

Donc CH3COOH est très faiblement dissocié, en peut dire que la

dissociation de CH3COOH est donc négligeable.

 Mélange de base forte et de base faible:

Soit une solution de NaOH ( C) et de (CH3COO-,Na+) C’

NaOH + H2O → Na+ + OH- C

CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH- C2α 2 , Kb2

La présence de la base forte NaOH fait que l’équilibre de dissociation

de la base faible soit fortement déplacé dans le sens contraire (par
action de masse de l’ion commun HO-)

Tout se passe donc, comme si la base forte NaOH, de concentration C,

était seule dans la solution .

pH = 14 + log ( C ) Si C>>10-6,5

 Mélange de deux acides faibles :

Soit un mélange d’acides Ha1 et Ha2 de concentration respectives C1

et C 2

Ha1 + H2O ↔ a1- + H3O+

Ha2 + H2O ↔ a2- + H3O+

21
 H2O + H2O ↔ HO- + H3O+

E.N : [H3O+] = [a1-] + [a2-] + [OH-] le milieu est acide [OH-] ¿< ¿
[H3O+]

[H3O+] = [a1-] + [a2-]

Ka1 = [H3O+][a1-]/[Ha1] (1)

Ka2 = [H3O+][a2-]/[Ha2] (2)

Les deux acide Ha1 et Ha2 sont faibles, donc faiblement dissociés
Ha1≈ C1 Ha2 ≈ C2

Ka1 = [H3O+][a1-]/C1 (1) [a1-]= Ka1*C1/[H3O+]

Ka2 = [H3O+][a2-]/C2 (2) [a2-]= Ka2* C2/[H3O+]

[H3O+] = [a1-] + [a2-] = Ka1*C1/[H3O+] + Ka2* C2/[H3O+]

[H3O+]2= Ka1*C1 + Ka2* C2 [H3O+]=( Ka1*C1 + Ka2* C2 )1/2

pH = - ½ log (Ka1C1+ Ka2C2)

 Mélange de deux bases faibles :

pH d’une solution contenant un mélange de deux bases faibles A - et A’- de concentration

C et C’ et de forces voisines sel AB(s) sel A’B’(s)

A- B+ A’- B’+

A- + H2O ↔ AH + HO-

A’- + H2O ↔ A’H+ HO-

H2O + H2O ↔ HO- + H3O+

22
E.N : ¿

Le milieu est basique ¿ ¿

Donc ¿ ¿

¿¿ (1)

C=¿ C’= ¿+[ A' H ] (2)

A- + H2O ↔ AH + HO- Kb= [ AH ] ¿/¿ [ AH ]=¿ Kb¿/¿ (3)

A’- + H2O ↔ A’H+ HO- Kb= [ A ' H ] ¿ /¿ [ A ' H ] =¿ K’b¿/¿ (4)

on remplace (2) dans l’équation (1)

¿ +¿+[ A' H ] = ¿+ ¿

[ AH ] +¿ [ A' H ] = ¿ (5)

Kb¿/¿ + K’b¿/¿ = ¿

[HO-]2 = K’b¿+ Kb¿

Les deux bases A et A’ sont faible, donc faiblement dissociées

¿=C ¿=C’

[HO-]2 = K’bC’+ KbC [HO-]= (K’bC’+ KbC )1/2

 pH + pOH = pKe = 14

pH= 14 + log [HO-] pH=14+log((K’bC’+ KbC )1/2)

B) MELANGE DE PROTOLYTES DE NATURE

DIFFÉRENT :
 Sel d’acide fort et de base forte :

HA + H2O → A- + H3O+ CA
23
 B + H2O → BH+ + OH- CB

H2O + H2O ↔ OH- + H3O+

BM: [AH] = 0 ; [B] = 0

[A-] = CA ; [BH+] = CB

BE: [H3O+] + [BH+] = [OH-] + [A-]

 Si CA > CB => acide en excès

[OH-]<< [H3O+] => BE: [H3O+] = CA – CB

pH = - log(CA - CB)

 Si CB > CA => base en excès

[H3O+]<< [OH-] => BE: [OH-] = CB – CA

pH = 14 + log (CB - CA)

 Si CA = CB => acide et base en quantités égales

[BH+] = [A-] => [H3O+] = [OH-]

d’où
Ke = [H3O+][OH-] = [H3O+]2

pH==½½pKe
pH pKe==77

 Si CA et CB quelconques : On ne peut plus effectuer d’approximations

[H3O+]2 + (CB – CA)[H3O+] - Ke = 0

24
 [H3O+] = ½ [ - (CB – CA) + √ ( CB−CA )2 + 4 Ke]

pH = log 2 + log[(CB – CA) –√(CB−CA)2 + 4 Ke]

 Sel d’acide faible et de base forte

Ha + H2O ↔ a- + H3O+ Ca , Ka

B + H2O → BH+ + OH- CB

H2O + H2O ↔ OH- + H3O

BM: [BH+] = CB ;

[Ha] + [a-] = Ca

BE: [H3O+] + [BH+] = [OH-] + [a-]

 Si Ca > CB => acide en excès

HA + H2O → A- + H3O+

On considere que le milieu est acide

=> [A-] =Cb

=> [AH] = CB - Ca

[H3O+] = Ka (Ca – CB)/CB

pH = pKa + log (CB/(Ca-CB) Equation d’Henderson

 Si CB > Ca => base en excès => [H3O+] << [OH-]

La base forte provoque la dissociation de tout l’acide :

=> [a-] ≈ C

=> [OH-] = CB - Ca
25
 pH = 14 + log (CB - Ca)

 Si CB = Ca => Dissociation complète de l’acide => pH imposé par la

base conjuguée a- de l’acide faible
A-+ H2O ↔ AH + OH-

pH = 7 + ½ pKa + ½ log Ca

 Sel d’acide fort et de base faible :

b + H2O ↔ bH+ + OH- Cb , Kb

HA + H2O → A- + H3O+ CA

H2O + H2O ↔ OH- + H3O+

BM: [A-] = CA

[bH+] + [b] = Cb

BE: [H3O+] + [bH+] = [OH-] + [A-]

Les équations sont établies en remplaçant pH par pOH et Ka par Kb

 pH + pOH = pKe = 14

 pKa + pKb = 14

pH = pKa + log [(Cb-CA)/CA)]

 Si Cb > CA

pH = - log [(CA-CB)]

26
 Si CA > Cb
pH = ½ (pKa - log Cb)

Sel d’acide faible et de base faible

b + H2O ↔ bH+ + OH- Cb , Kb

Ha + H2O ↔ a- + H3O+ Ca , Ka

H2O + H2O ↔ OH- + H3O+

BM: [a-] + [Ha] = Ca

[bH+] + [b] = Cb

BE: [H3O+] + [bH+] = [OH-] + [a-]

Ka1 = [a-][H3O+]/[Ha]

Kb2 = [bH+][OH-]/[b]

Approximation: Etant données leurs fortes proportions combinées; [H3O +]

et [OH-] sont négligeables devant [a-] et [bH+]

 Si Cb < Ca

pH = pKa1 + log [Cb/(Ca -Cb)]

 Si Cb > Ca

pH = pKa2 + log [(Cb-Ca)/Ca)]

 Si Ca = Cb

27
 pH = ½ (pKa1 + pka2)

EN RÉSUMÉ :

MÉLANGE D’ACIDE FORT ( ) ET DE BASE FORTE ( )

CA > CB pH = −log(CA − CB )
CA<CV pH = pKe + log(CB − CA )
CA=CB 1
pH = pKe 2
CA et CB quelconques pH = log2 − log[−(CB − CA)+√(CB−CA)2 + 4 Ke ]
MÉLANGE D’ACIDE FAIBLE (𝛂𝐀𝐂A, KaA) ET DE BASE FORTE
(𝐂𝐁)
CA > CB CB
pH = pKaA + log CA−CB
CA<CV Voir pH de mélange de base forte et de base
faible
CA=CB Voir pH de solution simple de base faible
MÉLANGE DE BASE FAIBLE ( , KaB) ET D’ACIDE FORT (𝐂𝐀 )
CA > CB CB−CA
pH = pKaB + log CA
CA<CV Voir pH de mélange d’acide fort et d’acide
faible
CA=CB Voir pH de solution simple d’acide faible
MÉLANGE D’ACIDE FAIBLE ( , KaA) ET DE BASE FAIBLE
(𝛂𝐁𝐂𝐁 , KaB)
CA > CB CB
pH = pKaA + log log CA−CB
CA<CV CB−CA
pH = pKaB + log CA
CA=CB 1
pH= 2 (pKaA+pKaB)

28