Introduction
L'alcalinité d'une eau est sa capacité à résister aux attaques acides et elle est donc liée à son
contenu en substances à caractère basique (ou "alcalin"). En chimie, on distingue les bases
fortes des bases "faibles" :
– Les bases fortes comme les hydroxydes NaOH, KOH...sont complètement dissociées
en milieu aqueux :
NaOH ------> Na+ + OH-
Dans ce cas, la concentration des espèces présentes est simple à calculer.
Par contre, si l'on "neutralise" par addition d'une solution d'acide les deux solutions
alcalines précédentes - dont le pH est fort différent - il faudra exactement la même quantité
d'acide (soit 1 mmole/L). En effet, pour la seconde, au fur et à mesure de ce dosage, la teneur
des ions OH- diminue à chaque ajout d'ions H+ et selon le principe de Le Chatelier, l'équilibre
se déplace pour compenser cette diminution et ce jusqu'à épuisement !
C'est la raison pour laquelle l'alcalinité est en fait un paramètre défini par son mode de
mesure (un titrage acide/base) mais qui ne reflète pas la teneur réelle des espèces en solution.
On dit que c'est une mesure "extensive" alors que le pH, lui, qui est mesuré sans "perturber"
les équilibres, constitue une mesure "intensive". L'important est de comprendre que ces deux
mesures se complètent. En France, on souligne la base même de cette propriété en parlant de
"Titre Alcalimétrique".
La définition exacte de l'alcalinité "totale" est donc la quantité d'acide nécessaire pour
abaisser le pH jusqu'à une valeur donnée et qui correspond à la neutralisation des espèces
alcalines. En chimie, on considère souvent le pH de 7 comme celui de la neutralité. En chimie
de l'eau, l'omniprésence des bicarbonates (un des 3 anions essentiels avec les chlorures et les
sulfates) complique un peu la situation : la neutralisation d'1 mmole/L de bicarbonates conduit
en effet à une solution contenant 1 mmole/L de CO2 dont le pH est de 4,5 puisque c'est un
acide faible :
HCO3- + H+ ------> CO2 + H2O
La limite de pH pour la mesure de l'alcalinité totale se situe donc autour de 4,5 (cette
valeur variant selon le "reste" du contenu de la solution étudiée).
I. Objectif du TP
Détermination du titre alcalimétrique et titre alcalimétrique total.
II. Principe
Si l'on mesure, au cours du dosage par un acide fort, l'évolution du pH et des différentes
formes chimiques responsables de l'alcalinité d'une eau, on peut montrer différentes étapes :
– Dans un premier temps, neutralisation des ions OH- et des ions CO3 2- pour des eaux
dont le pH est supérieur à 8,3. Au premier point équivalent, pH 8, qui correspond à la
zone de virage de la phénolphtaléine, il n'y a plus d'ions CO3 2- , ils se sont
transformés en HCO3 - ;
– Dans un deuxième temps, neutralisation des ions HCO3 - .
Au deuxième point équivalent, pH = 4, la neutralisation est totale et donc l'alcalinité totale
de l'eau a disparu. L’échantillon d'eau va donc être dosé par une solution acide étalonnée en
mesurant des valeurs fixes de virage : à pH pour le TA, et à pH = 4,5 pour le TAC. Pour cette
mesure, on peut utiliser deux méthodes :
Méthode potentiométrique à l'aide d'un pH-mètre qui permet de suivre en continu
le pH ;
Méthode visuelle en utilisant des indicateurs colorés : la phénolphtaléine pour le
pH = 8,3 et le rouge ou l'orange de méthyle pour le pH = 4,5. La norme ISO 9963
indique l'utilisation d'un indicateur mixte : vert de bromocrésol et rouge de
méthyle.
III. Partie théorique
Titre TA : titre alcalimétrique simple
Le titre alcalimétrique (TA) d'une eau permet de connaître sa concentration en carbonates
(CO32-) et en bases fortes, autrement dit son alcalinité.
Ce titre se mesure en degrés français (°f) : 1°f équivaut à 3,4 mg/L d'ion hydroxyde (HO-)
ou à 6 mg/L d'ion carbonate, ou encore à 12,2 mg/L d'ion hydrogénocarbonate (HCO3-).
Titre TAC exprimera l'alcalinité totale de l'eau.
Le TAC est la teneur d'une eau en hydroxydes, en carbonates ,et en hydrogénocarbonates
alcalins et alcalino-terreux.
Il a une importance fondamentale dans la connaissance de la capacité d'entartrage de l'eau
et dans le traitement des eaux de chaudières vapeur.
Les définitions des titres TA et TAC peuvent sembler étonnants mais découlent de la
méthode de dosage utilisée qui est un dosage acido-basique.
Les titres alcalimétriques TA et TAC sont mesurés par ajout d'une solution titrée acide
(liqueur alcalimétrique) en présence d'indicateurs colorés (ou d'un pH-mètre : plus rarement
dans la pratique quotidienne de chantier) dont le changement de couleur indique leur
neutralisation.
L'apport d'acidité est neutralisé par les ions alcalins constitutifs du TA et du TAC. Lorsque
le pH atteint la valeur de 8,3 la totalité des ions hydroxyles et la moitié des ions carbonates
ont réagi, pour le pH de 4,5 la totalité des ions carbonates et hydrogénocarbonates sont
neutralisés.
Remarque : De part les constantes d'acidité des acides silicique et phosphorique leurs
anions (silicates et phosphates) sont aussi neutralisés pour les pH indiqués (pour partie
seulement pour les ions phosphates) mais se trouvent généralement en concentration
négligeable dans les eaux naturelles.
Pour déceler les pH de neutralisation on utilise des indicateurs colorés :
la phénol-phtaléine pour le pH de 8,3 : passage du rose à l'incolore,
l'hélianthine (ou méthyl-orange), pour le pH de 4,5 : passage du jaune à l'orangé.
On rencontre parfois les termes : alcalinité à la phénol-phtaléine et alcalinité au méthyl
orange pour désigner les titres TA et TAC.
Les répartitions dans le TA et le TAC des espèces hydroxyles, carbonates et
hydrogénocarbonates sont fournies dans le tableau suivant :
Remarques : Le choix des indicateurs colorés n'est pas innocent et est lié aux constantes
d'équilibre des espèces en présence . Si les eaux contiennent des phosphates et des silicates en
quantité négligeable on peut aisément montrer que pour des pH inférieurs à 8,3 le TA est nul
(concentration négligeable en ion OH- et CO32-), et que le TAC se résume à la mesure des
ions bicarbonates. C'est le cas de la plupart des eaux naturelles.
IV. Partie expérimentale
1. Mode opératoire
Réactifs :
1 - Phénophtaléine 0,1g/ 100ml d’éthanol à 50 %
2 - Acide Chlorhydrique N/50
3 - Vert de Bromocrésol 0,1g/ I00ml d’éthanol à 50 %.
Mode Opératoire :
1 - prise d’essai 25 ml
2 - Ajouter quelques gouttes de Phénolphtaléine.
S’il y a coloration rose titré avec I ‘Acide Chlorhydrique N/50. Si non le TA =0
3 - Ajouter quelques gouttes du Vert de Bromocrésol sur la même prise d’essai. S’il y a
coloration bleu titré avec l’Acide Chlorhydrique N/50.
2. Exploitation des résultats
Calcul de la concentration de l’acide chlorhydrique :
n m ( HCL ) 1 P ×m ( solution ) P
On a C 0= = × = = × ρsolution
V M V M × V ( solution ) M
P× ρ 0.37 ×1.189
Alors C 0= M ×1000= 36.461 × 1000=12.07 mol / L
Pour HCL, on a N=1M alors N=0.12
Avec la relation du dosage : C0V0=C1V1
C1 ×V 1 0.02× 1000
V0= = =1.66 ml
C0 12.07
Résultats et calculs nécessaires :
On a utilisé durant cette manipulation 2 types d’échantillons : l’eau de robinet et l’eau de
puis :
On a TAC= V×4°F
Avec V : volume titré de l’échantillon
Pour l’eau de robinet :
Les volumes des dosages trouvés : V1=3.1ml, V2= 3ml, V3=2.8 ml
Le TA=0
Le TAC = 11.86°F
Pour l’eau de puis :
Les volumes des dosages trouvés : V1=8 ml, V2= 7.5ml, V3=7.3 ml
Le TA=0
Le TAC = 30.53°F