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Propriétés atomiques et configurations électroniques

Le module 5 de CQP206 aborde les configurations électroniques et les principes régissant la distribution des électrons dans les orbitales atomiques, tels que le principe de minimisation d'énergie, le principe d'exclusion de Pauli et la règle de Hund. Il explique également la périodicité des configurations électroniques dans le tableau périodique et les concepts de paramagnétisme et d'effet d'écran. Enfin, il traite de la loi de Coulomb et de l'énergie des électrons en relation avec la charge nucléaire effective.

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Propriétés atomiques et configurations électroniques

Le module 5 de CQP206 aborde les configurations électroniques et les principes régissant la distribution des électrons dans les orbitales atomiques, tels que le principe de minimisation d'énergie, le principe d'exclusion de Pauli et la règle de Hund. Il explique également la périodicité des configurations électroniques dans le tableau périodique et les concepts de paramagnétisme et d'effet d'écran. Enfin, il traite de la loi de Coulomb et de l'énergie des électrons en relation avec la charge nucléaire effective.

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CQP206 – Chimie générale

Module 5 : Propriétés de l’atome et modèle


atomique moderne
Session d’automne 2020

Pascal Léveillé
Chargé de cours
Département de chimie
Basé sur le travail de Pierre-Alexandre Turgeon

Pascal Léveillé CQP206 – Module 5


4.2 Configurations électroniques

Les orbitales atomiques


Nous avons vu que les orbitales atomiques peuvent contenir des
électrons. Nous verrons ici comment les électrons se distribuent
dans les orbitales.

Il existe trois règles différentes :

▪ Principe de minimisation d’énergie

▪ Principe d’exclusion de Pauli

▪ Règle de Hund

2
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Principe de minimisation de l’énergie potentielle


Pour les atomes polyélectroniques, les orbitales d’un même niveau
« n » ne possèdent pas toutes la même énergie.
Les orbitales de plus basse énergie se rempliront avant les orbitales
de plus haute énergie afin de minimiser l’énergie potentielle

Dans cette figure du livre on


voit que l’orbitale 4s est plus
basse en énergie que les
orbitales 3p.

Par conséquent, lorsqu’on


place les électrons dans les
orbitales, on doit remplir
l’orbitale 4s avant les orbitales
3p.
3
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Principe de minimisation de l’énergie potentielle


Voici un truc facile pour se souvenir de l’ordre de remplissage :

1s
Dans l’ordre :
2s 2p
1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, …

3s 3p 3d

4s 4p 4d 4f

5s 5p 5d 5f

4
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Principe de minimisation de l’énergie potentielle


Élément Électrons Configuration électronique
H 1 1s1
He 2 1s2
Li 3 1s2 2s1
Be 4 1s2 2s2
B 5 1s2 2s2 2p1
C 6 1s2 2s2 2p2
N 7 1s2 2s2 2p3
O 8 1s2 2s2 2p4
F 9 1s2 2s2 2p5
Ne 10 1s2 2s2 2p6
Na 11 1s2 2s2 2p6 3s1

5
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Principe de minimisation de l’énergie potentielle

Exemple : Soufre
Z = 16, donc 16 protons et 16 électrons

1s 2s 2p 3s 3p
(max 2) (max 2) (max 6) (max 2) (max 6)

2 2 6 2 4

On écrit la configuration électronique de la façon suivante :

16S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4


On peut aussi écrire :

16S : [Ne] 3s2 3p4

6
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

7
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Périodicité dans le « bloc s »


On peut facilement comprendre le classement
dans le tableau périodique en étudiant les
configurations électroniques.

Les alcalins ont tous une configuration


électronique « ns1 » :
Li : [He]2s1
Na : [Ne]3s1
K: [Ar]4s1

Les alcalino-terreux ont tous une configuration


électronique « ns2 »

8
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Périodicité dans le « bloc p »

IIIA : ns2np1
IVA : ns2np2
VA : ns2np3
VIA : ns2np4
VIIA : ns2np5
VIIIA : ns2np6

À partir du niveau n = 4, les orbitales


(n-1)d commencent à se remplir
avant les orbitales ns et np

9
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Périodicité dans le « bloc d »


À l’intérieur du « bloc d », l’orbitale (n-1)d se remplie
graduellement.

Il y a cependant plusieurs anomalies!

En réalité, la seule façon de déterminer la configuration


électronique absolue est par l’expérience.

10
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Une note sur les anomalies…

• Un sous niveau rempli complètement est souvent plus stable


qu’un sous-niveau partiellement rempli
• Un sous-niveau à demi-rempli apporte une stabilité
supplémentaire.

Configuration Configuration
Élément
attendue expérimentale
Cr 4s23d4 4s13d5
Cu 4s23d9 4s1d10
Pd 5s24d8 4d10

• Il est difficile de prévoir ces anomalies

11
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Les cases quantiques


Les cases quantiques permettent de représenter les configurations
électroniques de façon plus détaillée.
On représente les électrons par des demi-flèches :

↿ ou ⇂
𝒎𝒔 = + 𝟏ൗ𝟐 𝒎𝒔 = − 𝟏ൗ𝟐

Lorsque deux électrons se retrouvent dans la même orbitale, ils


sont toujours de spins opposés. C’est la principe d’exclusion de
Pauli :
Chaque électron d’un atome doit avoir des nombres
quantiques différents

12
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Les cases quantiques


Exemples :
1s
H 1s1 ↿
1s

He 1s2 ↿⇂
1s 2s

Li 1s22s1 ↿⇂ ↿

13
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Les cases quantiques


Exemples :
1s 2s 2p

B 1s22s22p1 ↿⇂ ↿⇂ ↿
Que ce passe-t-il lorsqu’on doit ajouter un deuxième électron aux
orbitales p?

Il faut faire appel à la règle de Hund!


▪ On rempli d’abord les orbitales vides (minimisation de la
répulsion électron-électron)
▪ On s’assure de placer les 3 premiers électrons avec des spins
parallèles.

14
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Les cases quantiques


1s 2s 2p

C 1s22s22p2 ↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿

N 1s22s22p3 ↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿ ↿

O 1s22s22p4 ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿
F 1s22s22p5 ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿
Ne 1s22s22p6 ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Configuration électronique des ions


Pour les anions : On ajoute les électrons dans l’ordre du
remplissage habituel

Pour les cations :


▪ Éléments des groupes principaux : On enlève les électrons en
sens inverse
▪ Éléments de transition : On enlève d’abord les électrons de
l’orbitale ns avant d’enlever les électrons de l’orbitale (n-1)d
Exemple, V2+ :
V: [Ar] 4s2 3d3
V2+ : [Ar] 3d3

16
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Paramagnétisme
Un atome qui possède des électrons non-appariés (aussi
appelés électrons célibataires) est paramagnétique.

Exemples :
4s 3d

Fe : [Ar] 4s2 3d6 ↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿ ↿ ↿

Zn : [Ar] 4s2 3d10 ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂

Zn2+ : [Ar] 3d10 ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂

17
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.2 Configurations électroniques

Paramagnétisme
Un atome qui possède des électrons non-appariés (aussi
appelés électrons célibataires) est paramagnétique.

Le contraire est appelé diamagnétique.

N S N S

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
Énergie des électrons

La loi de coulomb
La loi de coulomb est utilisée en électrostatique pour déterminer la
magnitude de la force qui s’établie entre deux charges (q1 et q2)
séparées par une distance r.

1 𝑞1 𝑞2
𝐹=
4𝜋𝜀0 𝑟 2

L’énergie potentielle électrostatique est donnée par une formule


similaire :
1 𝑞1 𝑞2
𝐸𝑝 =
4𝜋𝜀0 𝑟

19
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.3 Pouvoir de prédiction du modèle quantique

La loi de coulomb
C’est la loi de Coulomb qui est responsable de l’attraction entre les
protons et les électrons.

Calculez la force entre un proton et un électron à 150 pm de


distance.
Proton : 𝑞𝑝 = +𝑒 = +1,602 × 10−19 C
Électron : 𝑞é = −𝑒 = −1,602 × 10−19 C

1 +1,602 × 10−19 C × −1,602 × 10−19 C −8 N


𝐹= = −1,02 × 10
4𝜋𝜀0 150 × 10−12 m 2

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
Énergie des électrons

La loi de coulomb
Puisqu’on parle d’atomes, on peut mettre les éléments appropriés :

1 (−1𝑒)(+𝑍𝑒)
𝐸𝑝 =
4𝜋𝜀0 𝑟𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒

On note que
• Plus le noyau est chargé positivement, plus le système est stable
• Plus l’électron est proche du noyau, plus il est stable

21
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
Énergie des électrons

Effet d’écran
Les électrons de valence sont attirés par la charge positive du
noyau.
Cependant, la charge positive est partiellement annulée par les
électrons des couches inférieures.

Ce phénomène est appelé effet d’écran


Répulsion
- Il en résulte que la charge perçue par
-
les électrons de valence n’est pas la
Z Attraction
charge nucléaire réelle, mais plutôt la
- charge nucléaire effective.

22
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
Énergie des électrons

Effet d’écran
La charge nucléaire effective d’un noyau est donnée par l’équation
suivante :
𝑍eff = 𝑍 − 𝜎

Où 𝜎 est égal au nombre d’électrons qui exercent un effet d’écran.


Voici les règles simplifiées pour déterminer ce nombre :

▪ Les électrons des niveaux n inférieurs exerce un effet d’écran


total. Chacun de ces électrons est compté dans 𝜎.
▪ Les électrons d’un même sous-niveau n’exercent pas d’effet
d’écran.
▪ Nous considérerons que les électrons d’une autre sous-couche
mais d’un même niveau n n’exercent pas d’effet d’écran.

23
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
Énergie des électrons

Effet d’écran
Exemple :

Déterminer la charge effective subie par les électrons 3p du chlore :


Total : 17 électrons
Configuration électronique :
Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
On doit comptabiliser tous les électrons des couches 1 et 2, mais
pas ceux des couches 3 :

𝑍eff = 17 − 𝜎 = 17 − 10 = +𝟕

24
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
Énergie des électrons

Effet d’écran
Exemple :

Déterminer la charge effective subie par l’électron 4p du gallium


Total : 31 électrons
Configuration électronique :
Ga 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p1 ou [Ar] 4s2 3d10 4p1
On doit comptabiliser tous les électrons des couches 1 et 2 et 3,
mais pas ceux de la couche 4

𝑍eff = 31 − 𝜎 = 31 − 28 = +𝟑

25
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
Énergie des électrons

Rôle du moment angulaire (l)


Plus le nombre quantique l est grand, plus l’orbitale
est haute en énergie. Les raisons sont complexes et
dépendent de plusieurs facteurs :

• Les réponses les plus précises utilisent la mécanique


quantique couplée aux effets relativistes

• Explications simples (mais incomplètes) :


• Les orbitales s ont une région très proche du noyau, qui est moins
influencée par l’effet d’écran. Donc, ils sont plus stables que les orbitales p.
• Les orbitales où l ≠ 0 ont un moment angulaire, un « mouvement » non-
sphérique. Cela implique une augmentation de leur énergie.

26
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.3 Pouvoir de prédiction du modèle quantique

Électrons de valence et électrons de cœur

Les électrons de valence d’un atome sont ceux qui peuvent


participer aux liaisons chimiques.

Pour les atomes des groupes principaux, les électrons de valence


sont sur la dernière couche « n » (le niveau « n » le plus élevé)
1 8

2 3 4 5 6 7

27
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.3 Pouvoir de prédiction du modèle quantique

Électrons de valence et électrons de cœur


Les électrons de cœur occupent les niveaux et les sous niveaux
internes de l’atome, ce sont ceux qui ne réagissent pas au cours des
réactions chimiques.

Électrons de valence

P: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

Électrons de coeur

La seule façon d’interagir avec les électrons


de cœur est de leur fournir de grande
quantité d’énergie (p. ex. rayon X). C’est la
base de la spectroscopie
photoélectronique X.

28
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.3 Pouvoir de prédiction du modèle quantique

Électrons de valence et charge prévisible


Nous avons vu au module 2 que plusieurs atomes formaient des
ions de charge prévisible. Explorons ce phénomène!

Les alcalins forment des ions de charge +1

Li : [He] 2s1 ⇒ Li+ : [He]


Na : [Ne] 3s1 ⇒ Na+ : [Ne]
K: [Ar] 4s1 ⇒ K+ : [Ar]
Rb : [Kr] 5s1 ⇒ Rb+ : [Kr]

Point commun : les cations alcalins ont tous la configuration


électronique d’un gaz noble.

29
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.3 Pouvoir de prédiction du modèle quantique

Électrons de valence et charge prévisible


Nous avons vu au module 2 que plusieurs atomes formaient des
ions de charge prévisible. Explorons ce phénomène!

Les halogènes forment des ions de charge -1

F: [He] 2s2 2p5 ⇒ F- : [He] 2s2 2p6 ou [Ne]


Cl : [Ne] 3s2 3p5 ⇒ Cl- : [Ne] 3s2 3p6 ou [Ar]
Br : [Ar] 4s2 4p5 ⇒ Br- : [Ar] 4s2 4p6 ou [Kr]
I: [Kr] 5s2 5p5 ⇒ I- : [Kr] 5s2 5p6 ou [Xe]

Point commun : les anions halogènes ont tous la configuration


électronique d’un gaz noble.

30
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.3 Pouvoir de prédiction du modèle quantique

Électrons de valence et charge prévisible


Nous avons vu au module 2 que plusieurs atomes formaient des
ions de charge prévisible. Explorons ce phénomène!

L’oxygène et le soufre forment toujours des ions de charge 2-


O: [He] 2s2 2p4 ⇒ O2- : [He] 2s2 2p6 ou [Ne]
S: [Ne] 3s2 3p4 ⇒ S2- : [Ne] 3s2 3p6 ou [Ar]

L’azote forme toujours des ions de charge 3-


N: [He] 2s2 2p3 ⇒ N3- : [He] 2s2 2p6 ou [Ne]

La configuration électronique des gaz nobles apporte une grande


stabilité qui mène à la règle de l’octet que nous verrons plus tard.

31
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.4 Propriétés chimiques des éléments

L’importance des électrons de valence


Les éléments d’un même groupe principal partagent tous le même
nombre d’électrons de valence, c’est ce qui explique les charges
prévisibles des ions :

32
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.3 Pouvoir de prédiction du modèle quantique

Électrons de valences dans les éléments


de transition
La définition d’électron de valence est plus
complexe à appliquer pour les éléments de
transition…

En général, pour déterminer le nombre d’électrons


de valence, on doit regarder l’état d’oxydation de
l’élément.

Le nombre d’électrons de valence correspond à


l’état d’oxydation le plus élevé pour un élément
donné.

33
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.3 Pouvoir de prédiction du modèle quantique

Électrons de valences dans les éléments


de transition
Exemple
Déterminer le nombre d’électrons de valence pour le
manganèse.

Le manganèse possède 25 électrons. On écrit sa


configuration électronique :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5 ou [Ar] 4s2 3d5

L’état d’oxydation le plus élevé du manganèse est + 7, donc :

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5

7 électrons de valence, 18 électrons de coeur

34
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.3 Pouvoir de prédiction du modèle quantique

Électrons de valences dans les éléments


de transition
Exemple
Déterminer le nombre d’électrons de valence pour le nickel.
d

Le nickel possède 28 électrons. On écrit sa configuration


électronique :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8 ou [Ar] 4s2 3d8

L’état d’oxydation le plus élevé du nickel est + 3, donc :

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7+1

3 électrons de valence, 28 électrons de coeur


(un des électrons d agit comme électron de
valence)

35
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Rayon atomique
Le rayon exact d’un atome est difficile à définir… La position des
électrons ne peut pas être déterminée et on ne connaît que leur
« probabilité de présence » :

Ainsi, il existe une multitude de définition du rayon atomique!


38
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Rayon de Van der Waals


Le rayon de Van der Waals est souvent déterminé à partir de la
distance entre les atomes dans un cristal.
Par exemple, on peut cristalliser du
krypton à très basse température.

On peut ensuite mesurer la distance


entre le centre de deux atomes de
krypton et ainsi déterminer son
rayon.

Cette distance peut être déterminée


par cristallographie rayons-X ou
encore estimée avec la masse
volumique.
39
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Rayon covalent
Le rayon covalent est déterminé par la distance entre deux atomes
dans une liaison covalente.
On peut aussi définir le rayon
covalent pour les solides métalliques.

Le rayon covalent d’un même élément


peut varier fortement d’une molécule
à l’autre.

Par exemple, le lien carbone-carbone


dans l’éthane (C2H6) est de 154 pm
alors qu’il est de 120 pm dans
l’acétylène (C2H2)

40
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Différences entre les rayons atomiques


Il existe plusieurs autres façons de définir le rayon atomique (rayon
ionique, rayon de Bohr…).

Puisque les définitions des rayons atomiques sont très différentes, il


est important de toujours utiliser la même définition lorsqu’on
souhaite comparer des éléments

En général, nous ferons référence au rayon covalent.

41
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Évolution du rayon atomique

42
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Évolution du rayon atomique

Deux facteurs permettent


d’explique l’évolution du rayon
atomique :

Augmentation de la taille
des orbitales d’une période à
l’autre.

Augmentation de la charge effective pour les électrons de


valence au sein d’une même période.

Voyons ces deux facteurs plus en détail…

43
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Évolution du rayon atomique


Augmentation de la taille
des orbitales d’une période à
l’autre.
Rayon atomique des alcalins :
Li : 152 pm
Na : 186 pm
K : 227 pm
Rb : 248 pm

Plus on augmente de période, plus les éléments comportent de


couches. Plus il y a de couches remplies, plus le rayon devient
grand.

44
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Évolution du rayon atomique


Augmentation de la charge
effective au sein d’une même
période.

Rappel sur le calcul de la charge


nucléaire effective :

Pour le Magnésium (12 électrons) :


Mg : 1s2 2s2 2p6 3s2 ou [Ne]3s2
Pour calculer la charge nucléaire effective, on considère que
seulement les électrons des niveaux 1 et 2 font un effet d’écran :

𝑍eff = 12 − 10 = 2

45
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Évolution du rayon atomique


Augmentation de la charge
effective au sein d’une même
période.

Rappel sur le calcul de la charge


nucléaire effective :

Pour le Silicium (14 électrons) :


Si : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 ou [Ne]3s2 3p2
Pour calculer la charge nucléaire effective, on considère que
seulement les électrons des niveaux 1 et 2 font un effet d’écran :

𝑍eff = 14 − 10 = 4

46
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Évolution du rayon atomique


Augmentation de la charge
effective au sein d’une même
période.

Rappel sur le calcul de la charge


nucléaire effective :

Pour le Soufre (16 électrons) :


S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 ou [Ne]3s2 3p4
Pour calculer la charge nucléaire effective, on considère que
seulement les électrons des niveaux 1 et 2 font un effet d’écran :

𝑍eff = 16 − 10 = 6

47
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Évolution du rayon atomique


Augmentation de la charge
effective au sein d’une même
période.
Plus Zeff est grand, plus les électrons de
valence sont attirés par le noyau et plus
l’atome est petit.

Groupe IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA

Zeff 1 2 3 4 5 6 7 8
r (pm) 186 160 143 118 110 103 99 98
48
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Évolution du rayon atomique


Une tendance générale se dégage dans le tableau périodique… Le
rayon diminue en allant de gauche à droite et augmente en allant de
haut en bas.

49
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Rayon atomique et éléments de transitions


Le comportement des éléments de transition est plus difficile à
expliquer… Néanmoins, le rayon atomique change peu puisqu’en
allant de gauche à droite, l’orbitale (n-1)d se remplie.
Comme les électrons (n-1)d participent à l’effet d’écran, la charge
nucléaire effective reste à peu près constante.

50
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Rayon atomique et ions


Prenons le sodium comme exemple :
Na : 1s22s2 2p6 3s1
En arrachant un électron au sodium, on obtient le cation Na+ :

Na+ : 1s2 2s2 2p6

Dans l’atome Na, la charge nucléaire effective sur la couche externe


est de +1

Dans le cation Na+, la charge nucléaire effective sur la couche


externe est maintenant de +9

51
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Rayon atomique et ions

La taille des cations est


toujours inférieure à la taille
de l’atome correspondant.

En générale, les cations


perdent une couche externe,
résultant en une charge
nucléaire effective énorme sur
la nouvelle couche externe.

52
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Rayon atomique et ions


Prenons plutôt le chlore comme exemple :

Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Si on ajoute un électron, on obtiens l’anion Cl- :

Cl- : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

Dans ce cas-ci, le calcul de la charge nucléaire effective ne change


pas, mais puisqu’un nouvel électron s’est ajouté, il y a plus de
répulsion entre les électrons de valence ce qui réduit l’attraction
avec le noyau.

53
Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Rayon atomique et ions

La taille d’un anion est toujours


supérieure à la taille de l’atome
correspondant.

L’augmentation de la taille est due à


l’augmentation de la répulsion
électronique.

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Énergie d’ionisation
L’ionisation est un processus par lequel un atome acquiert une
charge positive ou négative en perdant ou en acceptant un électron.

Dans le livre, on définit l’énergie d’ionisation comme étant


l’énergie qu’il faut fournir à un atome pour lui enlever un électron
d’un atome à l’état gazeux.

Nous avons vu que certains éléments « préfèrent » exister sous


forme d’ions. Néanmoins, il faut toujours fournir de l’énergie à un
atome afin de lui enlever un électron.

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4.5 Propriétés physiques des éléments

Énergie d’ionisation
Exemple pour le sodium :

Na g → Na+ (g) + e−
I1 = 496 kJ/mol

Donc : il faut fournir 496 kJ pour arracher l’électron 3s d’une mole


d’atomes de sodium.

Après ionisation, la configuration électronique du Na+ est :


Na+ : 1s2 2s2 2p6 ou [Ne]

Qu’arrive-t-il si on essaie d’enlever un deuxième électron?

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4.5 Propriétés physiques des éléments

Énergie d’ionisation
On parle de deuxième ionisation lorsqu’on essaie d’enlever un
deuxième électron. Dans ce cas-ci :

Na+ (g) → Na2+ (g) + e−


I2 = 4560 kJ/mol

I2 correspond à l’énergie qu’il faut fournir pour arracher le


deuxième électron d’un cation Na+.

Puisque le cation Na+ a une configuration électronique stable il faut


fournir une énorme quantité d’énergie afin d’ioniser un deuxième
électron.

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4.5 Propriétés physiques des éléments

Énergie d’ionisation

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4.5 Propriétés physiques des éléments

Énergie d’ionisation 2500

Anomalies : Ne
2000

Bore (B) : 1s2 2s2 2p1

Énergie d'ionisation (kJ/mol)


N F
Les électrons 2s du bore font un effet 1500

d’écran partiel sur l’électron 2p.


Celui-ci est donc plus facile à arracher. O
1000
Be
C
Oxygène : 2s 2p
B
↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿ 500

Li

0
O- ↿⇂ ↿ ↿ ↿ 2 4 6 8
Numéro atomique
10

Le sous-niveau 2p est à moitié rempli. Stabilité supplémentaire.


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4.5 Propriétés physiques des éléments

Énergie d’ionisation

Les deux tendances générales


pour l’énergie d’ionisation sont :

▪ Augmente avec le numéro


atomique sur une même
période (effet de la charge
effective)

▪ Diminue lorsque la période


augmente (effet de la taille
des orbitales)

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Ionisations successives
Nous avons vu que l’énergie
de deuxième ionisation pour
la sodium était très élevée
puisque l’ion Na+ a une
configuration électronique
stable.

Qu’en est-il pour le magnésium?


Mg : 1s2 2s2 2p6 3s2 ou [Ne] 3s2

Mg2+ : 1s2 2s2 2p6 ou [Ne] Configuration stable


L’énergie de deuxième ionisation du magnésium est plutôt petite!

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4.5 Propriétés physiques des éléments

Ionisations successives

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Affinité électronique
L’affinité électronique (Ae) représente l’énergie libérée par un
atome lorsqu’il absorbe un électron

Il s’agit d’un processus généralement favorable puisque la charge


de l’électron est stabilisée par la charge du noyau.

Par exemple :

Cl g + 1e− → Cl− g ∆𝐸 = −349 kJ/mol

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Affinité électronique
Pour des raisons expérimentales, on rapporte l’énergie d’affinité
électronique (Eae) en valeur positive même si le gain d’un électron
est favorable (ce qui implique un ∆𝐸 négatif).
L’affinité électronique varie très
peu en fonction de la période

L’affinité électronique suit une


tendance générale
d’augmentation de gauche à
droite au sein d’une même
période.

L’affinité électronique est


maximale pour les halogènes
(l’électron supplémentaire
donne une configuration
électronique de gaz noble)
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Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Électronégativité
L’électronégativité est un concept très important en chimie.

On définie l’électronégativité (𝝌) comme la capacité d’un élément


à attirer vers lui les électrons.

Dans une liaison chimique, l’élément le plus électronégatif aura


tendance à attirer la densité électronique vers lui (plus de détails au
module 6)

Image : [Link]
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4.5 Propriétés physiques des éléments

Électronégativité
L’échelle d’électronégativité a été développée par
Linus Pauling.

Le Fluor est l’élément le plus électronégatif (𝜒 = 4)

Le Francium et le césium sont les éléments les Linus Pauling


moins électronégatifs (𝜒 = 0,7). Prix Nobel de chimie
en 1954 pour ses
travaux sur la liaison
L’électronégativité des éléments est la source chimique
principale des interactions intermoléculaires que Prix Nobel de la paix
en 1962 pour son
nous verrons au module 6 opposition aux essais
nucléaires.

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4.5 Propriétés physiques des éléments

Électronégativité

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 5
4.5 Propriétés physiques des éléments

Électronégativité 4.5

3.5

L’électronégativité dépend de : 3

Électronégativité
2.5
- La charge nucléaire effective 2

- Le volume de l’atome 1.5

0.5

Plus Zeff est grand et que 0

l’atome est petit, plus 0 5 10 15 20 25


Numéro atomique
30 35 40

l’électronégativité est élevée.

En principe, les atomes de gaz nobles devraient avoir


l’électronégativité la plus élevée mais puisqu’ils ne forment pas de
composés, on ne les considère pas (exception pour Kr et Xe).

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4.5 Propriétés physiques des éléments

Caractère métallique

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Exercices

Chapitre 4

1, 3, 4, 6, 10, 12, 14, 16, 19, 21, 24, 27, 29, 31, 34, 39, 41, 44,
46, 47, 49, 53, 54, 56.

Défi
65, 67.

70
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