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Géométrie des molécules et forces VSEPR

Le module 7 du cours CQP206 aborde la géométrie moléculaire et la théorie de répulsion des paires d'électrons de valence (RPEV) pour expliquer pourquoi les molécules adoptent des formes spécifiques. Il détaille comment les groupes d'électrons se répartissent pour minimiser la répulsion, illustrant avec des exemples comme le CO2, SO3, et CH4. Le cours aborde également la polarité des molécules en lien avec leur géométrie, en montrant comment la structure influence le moment dipolaire global.

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Géométrie des molécules et forces VSEPR

Le module 7 du cours CQP206 aborde la géométrie moléculaire et la théorie de répulsion des paires d'électrons de valence (RPEV) pour expliquer pourquoi les molécules adoptent des formes spécifiques. Il détaille comment les groupes d'électrons se répartissent pour minimiser la répulsion, illustrant avec des exemples comme le CO2, SO3, et CH4. Le cours aborde également la polarité des molécules en lien avec leur géométrie, en montrant comment la structure influence le moment dipolaire global.

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CQP206 – Chimie générale

Module 7 : Molécules et forces


intermoléculaires
Session d’automne 2020

Pascal Léveillé
Chargé de cours
Département de chimie
Basé sur le travail de Pierre-Alexandre Turgeon

Pascal Léveillé CQP206 – Module 7


Objectif

L’objectif du cours d’aujourd’hui est de comprendre la


géométrie des molécules.
Pourquoi les molécules adoptent-elles des géométries
particulières?

2
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Théorie RPEV (VSEPR en anglais)


La théorie de répulsion des paires d’électrons de valence (RPEV)
permet de comprendre la géométrie des molécules.

Les liens chimiques et les paires libres vont toujours se placer de


façon à minimiser la répulsion électronique.

Dans la théorie RPEV, une liaison chimique (simple, double ou


triple) et une paire libre représentent un « groupe d’électron ».

Les « groupes d’électrons » se repoussent entre eux selon la loi de


coulomb.

3
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Forme de base des molécules


Les molécules dont l’atome central possèdent deux groupes
d’électrons vont se placer de façon linéaire.

Par exemple, le CO2 :

O C O
Cette géométrie minimise la répulsion entre les deux groupes
d’électrons (les liaisons C=O). L’angle entre les deux liens chimiques
est de 180 degrés.

4
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Forme de base des molécules


La structure de Lewis du SO3 est :

Afin de minimiser la répulsion, le SO3 adopte une structure


triangulaire plane avec des angles de 120° entre les liaisons
chimiques.

5
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Forme de base des molécules


La théorie RPEV prédit des angles de 120° pour n’importe quelle
molécule qui possède 3 groupes d’électrons. Par exemple :

En réalité, expérimentalement on
voit que l’angle entre les deux
liaisons C-H est plus petit. Cela
vient du fait que la liaison double
exerce plus de répulsion (plus
grande densité électronique)

6
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Forme de base des molécules


À partir de 4 groupes d’électrons, les molécules prennent une forme
tridimensionnelle. Par exemple le méthane (CH4) :

Dans la géométrie tétraédrique, les atomes se trouvent sur les


sommets d’un tétraèdre et sont séparés par des angles de 109,5˚.

7
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Forme de base des molécules


À 5 groupes d’électrons, la géométrie est appelée « bipyramide à
base triangulaire ». Par exemple, le PCl5 :

Ici on doit distinguer les positions équatoriales (qui forment la


base triangulaire) des positions axiales (séparées par 90˚ du plan
équatorial)
8
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Forme de base des molécules


À 6 groupes d’électrons, la géométrie qui minimise la répulsion est
la géométrie octaédrique. Par exemple, SF6 :

Dans la géométrie octaédrique, tous les atomes sont séparés par 90˚
les uns des autres.

9
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Représentation des molécules en 3D


Lorsqu’on dessine des molécules sur papier, on peut utiliser
certains indices pour nous renseigner sur la géométrie
tridimensionnelle :
H
Représente un lien chimique
dans le plan « du papier »

Représente un lien chimique qui C


« sort » du plan
H H
Représente un lien chimique qui
« entre » dans le plan
H

10
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Les doublets libres comptent aussi comme des groupes d’électron.
Par exemple, la structure de Lewis de NH3 :

NH3 possèdent 4 groupes d’électrons,


il doit donc adopter une structure Doublet libre
tétraédrique :

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Différence entre la géométrie électronique et moléculaire


La géométrie électronique tient La géométrie moléculaire ne tient
compte de tous les groupes compte que de la position géométrique
d’électrons : les atomes et les des atomes. Elle ne représente pas les
doublets libres. Dans ce cas, la doublets libres (même si on sait qu’ils
géométrie électronique de NH3 est sont là). Dans ce cas, la géométrie
tétraédrique : moléculaire de NH3 est pyramidale à
base triangulaire :

Doublet libre

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


L’ammoniac ( 3) n’a pas une structure parfaitement tétraédrique :

En réalité un doublet libre exerce


plus de répulsion qu’un doublet liant
dont la densité électronique est
séparée entre deux atomes.

13
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Un autre exemple : H2O

Encore une fois, on voit que la géométrie électronique est tétraédrique


alors que cette fois-ci, la molécule a une géométrie angulaire.

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


La séquence suivante permet de mieux visualiser l’impact de la
répulsion d’un doublet libre sur l’angle entre liens différents liens
chimiques :

15
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Écrivons ensemble la structure de Lewis de la molécule SF4 (dans
ce cas-ci il faut faire appel à l’octet étendu) :

Étape 1 : écrire la structure squelettique

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Étape 2 : Compter les électrons de valence

4 × 7 + 6 = 34 électrons de valence
Étape 3 : Répartir les électrons de valence

Cette structure compte 32


électrons de valence, il reste à
S en placer 2. Ceux-ci vont se
placer sur le soufre qui peut
posséder un octet étendu.

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Étape 2 : Compter les électrons de valence

4 × 7 + 6 = 34 électrons de valence
Étape 3 : Répartir les électrons de valence

Puisque le SF4 possède 5


groupes d’électrons, il doit
S avoir une géométrie
électronique bipyramide à
base triangulaire.

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Dans cette situation, le doublet libre peut se retrouver soit en
position axiale ou en position équatoriale. Quelle est la bonne
structure?

La position équatoriale
pour le doublet permet
de minimiser les
interactions répulsives.
C’est donc la structure la
plus stable.

19
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


La géométrie moléculaire résultante est appelée géométrie à
bascule.

20
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Regardons maintenant la géométrie de BrF3. Établissons d’abord la
structure de Lewis (octet étendu) :

Étape 1 : Écrire la structure squelettique

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres

Étape 2 : Dénombrer les électrons de valence


7 × 3 + 7 = 28 électrons de valence

Étape 3 : répartir les électrons de valence

r On a 5 groupes
d’électron, la structure
sera donc bipyramide à
base triangulaire.

22
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Les doublets libres vont se placer en position équatoriale de
manière à minimiser la répulsion. La géométrie moléculaire sera en
« forme de T ».

23
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Dans la molécule de XeF2, l’atome de xénon possède 3 doublets
libres pour un total de 5 groupes d’électrons.

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Dans BrF5, l’atome de brome a un doublet libre en plus des 5
atomes de fluor (total 6 groupes d’électron).

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Dans XeF2, l’atome de xénon a 3 doublets libre (total 6 groupes
d’électron).

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Interférence des doublets libres


Dans XeF2, l’atome de xénon a 3 doublets libre (total 6 groupes
d’électron).

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

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Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Géométrie de molécules complexes


Prenons une molécule organique un peu plus complexe : la glycine.

Quelle est la géométrie de cette molécule?

On doit évaluer la géométrie de tous les atomes centraux…

30
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Géométrie de molécules complexes

L’atome d’azote a 4 groupes électroniques


3 doublets liants et 1 doublet libre :
Pyramide à base triangulaire

31
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Géométrie de molécules complexes

Le premier atome de carbone a 4 groupes


d’électrons : 4 doublets liants
Tétraédrique

32
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Géométrie de molécules complexes

Le deuxième atome de carbone a 3 groupes


d’électrons : 3 doublets liants
Triangulaire plane

33
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Géométrie de molécules complexes

L’atome d’oxygène a 4 groupes d’électrons


2 doublets liants et 2 doublets libres
Angulaire

34
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.2 Géométrie moléculaire et théorie RPEV

Géométrie de molécules complexes

35
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.3 Polarité des molécules

Lien entre géométrie est polarité


Au dernier module, nous avons discuté de la polarité des liaisons
covalentes.

Par exemple, puisque le lien entre l’hydrogène (𝜒 = 2,2) et le chlore


(𝜒 = 3,0) est polaire, on dit que la molécule de HCl est polaire.

36
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.3 Polarité des molécules

Lien entre géométrie est polarité


Pour les molécules polyatomiques, la polarité dépend de la
géométrie.
CO2
La liaison C=O est polaire puisque le carbone (𝜒 = 2,5) et l’oxygène
(𝜒 = 3,5) ont une grande différence d’électronégativité.

Les moments dipolaires s’opposent, la polarité résultante est donc


nulle.

37
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.3 Polarité des molécules

Lien entre géométrie est polarité


Pour les molécules polyatomiques, la polarité dépend de la
géométrie.
H2O
La liaison O- est polaire puisque l’hydrogène (𝜒 = 2,2) et
l’oxygène (𝜒 = 3,5) ont une grande différence d’électronégativité.

Les moments dipolaires


s’additionnent partiellement,
ce qui résulte en un moment
dipolaire global identifié par
la flèche en pointillé.

38
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.3 Polarité des molécules

Lien entre géométrie est polarité


Le tableau 6.2 résume les différents cas de géométrie :

39
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.3 Polarité des molécules

Propriétés et polarité
La polarité des molécules influencent leurs
propriétés.

Les molécules polaires ont tendance à avoir une


grande affinité pour les autres molécules
polaires.

Les molécules apolaires ont tendance à avoir


une grande affinité pour les autres molécules
apolaires.

L’huile (apolaire) et l’eau (polaire) ne se


mélangent pas à cause des interactions
Plus de détails au prochain cours!
intermoléculaires défavorables.
Image : [Link] 40
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Recouvrement des orbitales atomiques


Les liaisons chimiques se forment lorsque les orbitales de deux
atomes se recouvrent.

Pour qu’un lien chimique se forme, deux orbitales à demi-remplie


doivent se recouvrir. Les deux électrons célibataires s’alignent de
façon antiparallèle

Recouvrement d’orbitales dans H2 :

↿ + ↿ ↿⇂

1s 1s
41
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Rappel sur la forme des orbitales


Les orbitales « s » sont parfaitement sphériques

Les orbitales « p » sont orthogonales, c’est-à-dire qu’elles sont


orientées à 90˚ les unes des autres sur 3 axes différents.

Images : [Link] 42
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Recouvrement des orbitales atomiques


Par exemple, pour H2S :
Dans cette molécule, l’orbitale « s » de
chaque atome d’hydrogène se recouvre
avec deux orbitales « p » différentes de
l’atome de souffre.

Erreur du livre. On devrait lire 3s et 3p.

L’angle réel entre les atomes d’hydrogène dans 2S est de 92°


43
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Limitations avec les orbitales atomiques

Même si les orbitales impliquées sont de même type (liaisons entre


une orbitale « s » et « p »), l’angle de liaison dans 2O ne peut pas
s’expliquer par cette théorie.

L’angle prédit par les orbitales atomique est de 90° alors qu’on
observe un angle de 104,5° dans H2O…

44
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation des orbitales atomiques


Dans les molécules, les orbitales ne sont pas exactement les mêmes
que les orbitales des atomes individuels.

On peut combiner les orbitales atomiques afin d’obtenir des


orbitales « hybrides » qui représentent mieux la réalité d’une
molécule.

Hybridation

Image : [Link]
45
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation des orbitales atomiques

L’hybridation n’est qu’un autre modèle pour décrire la réalité.


Certains atomes s’hybrident plus que d’autres. Dans ce cours nous
allons considérer que les atomes s’hybrident toujours dans une
liaison chimique
* Attention dans la première édition les atomes terminaux ne sont jamais
hybridés alors qu’ils le sont toujours dans la deuxième édition (sauf
l’hydrogène).

L’hybridation suit les règles suivants :

▪ Le nombre d’orbitales hybrides est égal au nombre d’orbitales


atomiques utilisées pour créer les hybrides
▪ La combinaison d’orbitale atomique détermine la géométrie et
l’énergie des orbitales hybrides

46
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp3
L’hybridation sp3 est à l’origine de la géométrie tétraédrique pour
les molécules à 4 groupes d’électrons.

Les orbitales sp3 sont créés à partir d’une orbitale « s » et de 3


orbitales « p ».

47
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.3 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp3

48
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp3

On doit aussi réécrire la configuration électronique de l’atome


hybridé :

2s 2p sp3

C : [He] ↿⇂ ↿ ↿ C : [He] ↿ ↿ ↿ ↿

On voit que les orbitales hybridés possèdent toutes un électron


non-apparié. Cela permet de faire 4 liaisons chimiques avec 4
atomes différents.

Géométrie électronique tétraédrique

49
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp3

Chaque lien chimique se fait entre une


orbitale « sp3 » du carbone et l’orbitale
« s » de l’hydrogène.

Les orbitales hybridés permettent


d’expliquer les angles de liaison de 109,5°
dans le CH4.

Cette prédiction est en accord avec la règle


RPEV que nous avons vu plus tôt.

50
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp3

Dans l’ammoniac, on peut aussi utiliser


l’hybridation sp3 pour expliquer la
géométrie moléculaire et électronique :
2s 2p

N : [He] ↿⇂ ↿ ↿ ↿

sp3

N : [He] ↿⇂ ↿ ↿ ↿
Doublet libre
51
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp2 et liaisons doubles

Dans l’hybridation « sp2 », seulement 2 orbitales « p » sont utilisées


pour construire les hybrides. Il reste donc une orbitale « p » non
hybridée.

52
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

53
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp2 et liaisons doubles


Les orbitales hybrides « sp2 » forment un triangle
plan avec des angles de 120° entre chaque orbitale.

Prenons la molécule de formaldéhyde (CH2O). Dans


cette molécule, le carbone et l’oxygène vont avoir
une hybridation sp2.
2s 2p sp2 2p

C : [He] ↿⇂ ↿ ↿ ↿ ↿ ↿ ↿
2s 2p sp2 2p

O : [He] ↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿ ↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿

54
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp2 et liaisons doubles


La liaison double entre le carbone est l’oxygène est
formée par 2 liaisons distinctes.

▪ Liens entre les orbitales sp2 de C et O (σ)


▪ Liens entre les orbitales p de C et O (π)

Liens C-H Liens C-O

55
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp2 et liaisons doubles

56
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp2 et liaisons doubles


Les liaisons doubles sont toujours composées d’un :

▪ Lien σ (sigma) qui se forme par le recouvrement axial de deux


orbitales :

▪ Lien π formé par le recouvrement latéral de deux orbitales p :

57
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp2 et liaisons doubles


Les liaisons simples sont
toujours des liaisons σ.

Il est possible de faire


tourner un lien simple sur
lui-même puisque la
rotation ne change pas le
recouvrement entre les
orbitales.

Dans cette molécule,


l’orientation des atomes de
chlore n’est pas fixe.

58
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp2 et liaisons doubles


Les liens π restreignent la
rotation d’un lien sur lui-
même.

Dans le cas d’un lien π, la


rotation engendre une perte
du recouvrement des
orbitales.

Les liens doubles (ou


triples) ne peuvent pas
tourner sur eux-mêmes. La
configuration moléculaire
est fixe.
59
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp2 et liaisons doubles


En conséquence de la rigidité des liaisons doubles, les molécules
suivantes ne sont pas identiques. On les appelle des isomères.

H H H Cl

C C C C

Cl Cl Cl H
Isomère cis Isomère trans
(les atomes de chlore du même côté) (les atomes de chlore du côté opposé)

60
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp et liaisons triples


Avec l’hybridation « sp », une orbitale « s » et une orbitale « p » se
mélangent pour former deux orbitales « sp ». Les deux orbitales
« p » restantes ne sont pas hybridées.

61
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp et liaisons triples


Les orbitales « sp » forment un angle de 180° entre elles.

62
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp et liaisons triples


Prenons par exemple la molécule d’acétylène ( -C≡C-H)

Dans cette molécule, le carbone adopte une hybridation sp :

2s 2p sp 2p

C : [He] ↿⇂ ↿ ↿ ↿ ↿ ↿ ↿

Puisque le carbone a 2 orbitales « p » disponibles avec des électrons


non-appariés, le carbone peut former deux liens π (ce qui mène à
une liaison triple)

63
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp et liaisons triples


Prenons par exemple la molécule d’acétylène ( -C≡C-H)

Les carbones sont reliés par 1 lien σ et 2 liens π.

64
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp3d et octet étendu


À partir de la période n = 3, les orbitales « d » peuvent elles aussi
participer à l’hybridation. L’hybridation « sp3d » comporte 5
orbitales et permet aux atomes de faire 5 liens (ou de posséder 5
groupes d’électrons).

Les orbitales « sp3d » adoptent


une géométrie bipyramide à
base triangulaire

65
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp3d et octet étendu


Voici un exemple de molécule dont l’atome central possède une
hybridation sp3d.

66
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp3d2 et octet étendu


Pour aller jusqu’à 6 voisins / groupes d’électron, l’atome centrale
doit avoir une orbitale supplémentaire. Cela mène à l’hybridation
sp3d2.

Les orbitales « sp3d2 » adoptent


une géométrie octaédrique.

67
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Hybridation sp3d2 et octet étendu


Voici un exemple de molécule dont l’atome central possède une
hybridation sp3d2.

68
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
6.4 Théorie de la liaison de valence

Déterminer l’hybridation d’un atome central


Pour déterminer l’hybridation d’un atome central, il faut d’abord
dessiner la structure de Lewis.
On compte le nombre de voisins (groupes d’électrons : lien avec un
autre atome ou doublet non-liant).

Nombre de voisin Hybridation Géométrie électronique


2 sp Linéaire
3 sp2 Triangulaire
4 sp3 Tétraédrique
5 sp3d Bipyramide à base triangulaire
6 sp3d2 Octaédrique

*Ce tableau est très important!


69
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
Retour sur le dernier cours

À propos des liaisons chimiques


Les liaisons chimiques se forment lorsque deux orbitales se
recouvrent.

Chaque orbitale doit contenir un seul électron pour qu’il se forme


un lien chimique.

Tous liens covalents impliquent une liaison σ

Les liens doubles impliquent une liaison σ et une liaison π.

Les liens triples impliquent une liaison σ et deux liaisons π.

70
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
Retour sur le dernier cours

À propos des cases quantiques


Lorsqu’on rempli les cases quantiques pour les orbitales non-
hydridées, on doit respecter l’ordre de remplissage :
2s 2p

C : [He] ↿⇂ ↿ ↿
Par contre, lorsqu’on remplit les orbitales hybridées, on doit
répartir les électrons dans toutes les orbitales avant de commencer
à les jumeler ensembles :
sp 2p

C : [He] ↿ ↿ ↿ ↿

71
Pascal Léveillé CQP206 – Module 7
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À propos des cases quantiques


Dans l’hybridation sp, les orbitales sp sont plus basses en énergies
que les orbitales p, elles devraient donc se remplir en premier.

La configuration telle que nous l’écrivons n’est pas la plus basse en


énergie, mais c’est celle qui permet de faire le plus de liens
chimiques : sp 2p

C : [He] ↿ ↿ ↿ ↿
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Exemples au tableau

NH3

COF2

ClCN

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6.6 Les forces intermoléculaires

La nature des forces


Il existe 4 grandes catégories de forces en physique :

▪ Force gravitationnelle
▪ Force électromagnétique
▪ Force d’interaction forte
Responsable de l’interaction entre les protons et les neutrons
▪ Force d’interaction faible
Responsable de la radioactivité

Toute la chimie se base uniquement sur la force électromagnétique.


C’est la force qui permet aux atomes et aux molécules d’interagir
entres-eux.

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6.6 Les forces intermoléculaires

La force électromagnétique

L’interaction entre les molécules s’explique principalement grâce à


la loi de Coulomb :
1 𝑞1 𝑞2
𝐹=
4𝜋𝜀0 𝑟 2

Lorsque les molécules portent des charges partielles, elles auront


tendance à s’attirer conformément à la loi de coulomb

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6.6 Les forces intermoléculaires

Forces de dispersion
Aussi appelées forces de London

Le nuage électronique d’un atome peut fluctuer au cours du temps.


Si les électrons ne sont pas répartis uniformément autour de
l’atome, celui-ci développera un dipôle instantané.

Cette image est une « caricature » d’un dipôle instantané :

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6.6 Les forces intermoléculaires

Forces de dispersion

Lorsqu’un atome développe un dipôle instantané, celui-ci va forcer


l’atome voisin à se polariser de manière à stabiliser le dipôle.
On parle alors d’un dipôle induit.

Ce type de force existe pour tous les atomes et toutes les molécules.

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6.6 Les forces intermoléculaires

Forces de dispersion

Les forces de dispersion augmente


avec la taille du nuage électronique
(nombre d’électrons).

Plus la force de dispersion est


élevée, plus les molécules/atomes
sont retenus les uns aux autres.

Ceci se traduit par une


augmentation du point d’ébullition.

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6.6 Les forces intermoléculaires

Forces de dispersion
La magnitude des forces de dispersion ne dépend pas seulement du
nombre d’électron. Elle dépend aussi de la forme des molécules :

Les deux molécules possèdent la même formule chimique (C5H12),


mais elles possèdent des points d’ébullition très différents!

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6.6 Les forces intermoléculaires

Forces de dispersion
La magnitude des forces de dispersion ne dépend pas seulement du
nombre d’électron. Elle dépend aussi de la forme des molécules :

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6.6 Les forces intermoléculaires

Forces de dispersion
Les forces de dispersion permettent de comprendre l’évolution du
point d’ébullition pour des substances similaires :

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6.6 Les forces intermoléculaires

Forces dipôle-dipôle
Lorsqu’un molécule est polaire, elle possède un moment dipolaire
permanent.

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6.6 Les forces intermoléculaires

Forces dipôle-dipôle
L’interaction dipôle-dipôle est plus forte que les forces de
dispersions. Pour des molécules de masse similaires, on peut voir
l’impact sur le point de fusion et d’ébullition :

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6.6 Les forces intermoléculaires

Forces dipôle-dipôle
On dit que deux substances qui peuvent se mélanger ensemble sans
se séparer sont miscibles.

La miscibilité des substances dépend fortement de la polarité des


molécules.

Les molécules polaires interagissent fortement entre-elles. Elles


sont donc miscibles. (p. ex. : eau et alcool)

Les molécules non-polaires n’interagissent pas avec les substances


polaires. Elles sont non-miscibles. (p. ex. : eau et huile)

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6.6 Les forces intermoléculaires

Les ponts hydrogènes


Les pont hydrogènes sont un exemple particulier d’interaction
dipôle-dipôle très forte.

Les ponts hydrogènes peuvent exister dans les molécules où un


atome d’hydrogène est lié à un atome très électronégatif ( , O ou ).

Le pont hydrogène se forme entre l’atome d’hydrogène avec une


charge partielle positive et un atome électronégatif qui possède une
paire libre :
O
δ+ Pont hydrogene
δ-
O

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6.6 Les forces intermoléculaires

Les ponts hydrogènes


Les ponts hydrogène peuvent aussi se former entre deux molécules
différentes :
O
δ+

δ-

Néanmoins, ils impliquent toujours un hydrogène avec une charge


partielle positive (liée à N, O ou F) et un atome électronégatif (N, O
ou F) avec une doublet libre.

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6.6 Les forces intermoléculaires

Les ponts hydrogènes


Les ponts hydrogène sont beaucoup plus forts que les interactions
dipôle-dipôle.

Par exemple, l’énergie requise pour briser un lien C-H est de 414
kJ/mol.

Les ponts hydrogènes dans l’eau ont une force d’environ 21 kJ/mol.

Les ponts hydrogène H---F peuvent avoir une énergie dépassant


plus de 150 kJ/mol.

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6.6 Les forces intermoléculaires

Les ponts hydrogènes


Les ponts hydrogène ont une grande influence sur les propriétés
des substances :

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6.6 Les forces intermoléculaires

Les ponts hydrogènes

Sans pont hydrogène, l’eau liquide


n’existerait pas sur la terre.

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6.6 Les forces intermoléculaires

Force dipôle - dipôle-induit


La force dipôle – dipôle-induit se produit entre une molécule
polaire (dipôle permanent) et une molécule non-polaire.
I2 H2O

Ce type de force est surtout présent dans les molécules qui


contiennent de gros atomes (nuage électronique plus facilement
polarisable).

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6.6 Les forces intermoléculaires

Force ion dipôle


orce qui s’exerce entre un ion et une molécule polaire. Cette force est
responsable de la grande solubilité des composés ionique dans l’eau.

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6.6 Les forces intermoléculaires

Force dipôle - dipôle-induit

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Exercices

Chapitre 6

Exercices suggérés
1, 3, 6, 9, 11, 14, 17, 18, 22, 23, 29, 33, 36, 38, 42, 45, 47, 49,
55, 57, 60, 64, 66, 73.

Défi
39, 62, 76, 83.

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