TD chap A-1 : Les OA

Ex 1 : autour des nombres quantiques : élément Cl Na Fe Ar O Ca Mg Kr Br I Ne

1. Citer les différentes sous couches correspondant au nombre quantique Z 17 11 26 18 8 20 12 36 35 53 10
principal n = 4 ;
2. Préciser les quadruplets de nombres quantiques possibles commençant Ex 4 : Atome d’hydrogène excité.
par (3,1, …., ….) et (3, 2, …., ….) On considère l’atome d’hydrogène dans l’état excité 3p.
3. Les triplets de nombres quantiques suivants sont-ils possibles pour un Quelles sont les transitions d’émission possibles ? Les représenter sur un
électron ? Si oui, identifier la sous-couche associée. schéma.
(5,0,2) ; (2,2,0) ; (0,0,0) ; (4,1,1) ; (3,2,-1) Calculer les longueurs d’onde des photons associées à ces transitions.
Quel est le potentiel d’ionisation de l’hydrogène dans cet état (en eV et en
4. Expliquer à l’aide des propriétés des nombres quantiques pourquoi le bloc
[Link]-1), c'est-à-dire l’énergie qu’il faut fournir à l’atome pour l’ioniser (vous
d comporte 10 colonnes, et pourquoi le bloc f en comporte 14.
pourrez vous aider du schéma précédent) ?
5. Le bloc g (les superactinides) (*)
a. A quelle valeur de ℓ correspond le bloc g ?
Données :
b. A l’aide de la règle de Klechkowski, déterminer le numéro atomique
du premier élément appartenant au bloc g. Quelques constantes physicochimiques.
c. Sur quelle ligne de la classification apparaitrait-il ? Quelle serait la Célérité de la lumière dans le vide : c = 3.00 108 m . s-1
largeur de ce bloc ? Charge élémentaire e = 1,60 10-19 C
Constante de Planck h = 6,63 10-34 J. s
Ex 2 : Configurations électroniques .
Parmi les configurations électroniques suivantes d’un atome, entourer celles Ex 5 : Hydrogénoïdes.
qui correspondent à un état fondamental. Parmi les configurations non encore 1. Calculer en eV l’énergie d’ionisation des ions He+ et C5+ dans leur état
entourées, lesquelles pourraient correspondre à celle d’un ion dans son état fondamental. Comment expliquer une telle différence ?
2. On considère l’ion B4+ dans son état 6d. Combien de fonctions propres
fondamental ?
dégénérées peuvent le décrire ? Combien de raies contient son spectre
d’émission ? Quelle est son énergie d’ionisation ?
1s12s12p1 1s22s22p63s23p64s24p1
1s12s22p6 1s22s22p63s23p63d9 Ex 6 : une petite série d’exercices à résoudre sans classification
1s22s22p63s23p63d84s2 1s22s12p3 périodique sous les yeux :
1s22s22p63s23p63d103f14s2 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p1 1. Donner la structure électronique de l’étain (Z = 50) dans son état
fondamental ; combien a-t-il d’électrons de valence ?
Ex 3 : Configurations électroniques. Citer un élément de la même famille.
1. Décrire les configurations électroniques dans l’état fondamental des Quelle est la structure électronique du gaz rare précédant l’étain dans la
atomes ou des ions suivants : Cl-, Mn2+, Ar, Ca2+, Fe3+, Kr, Br-, I-. Pour chaque classification périodique ?
configuration, distinguer les électrons de cœur des électrons de valence. 2. Etablir la configuration électronique dans l’état fondamental de l’iridium
2. En utilisant uniquement les données du tableau ci-dessous, citer trois ions (Z=77) ; en déduire sa position dans la classification périodique.
isoélectroniques du néon Ne (ayant même configuration électronique que le 3. Sachant que l’arsenic As appartient à la 15e colonne et à la quatrième
néon). Expliquer. période, donner sa configuration électronique fondamentale.

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4. Le calcium est le troisième élément de la famille des alcalino-terreux (2eme

colonne). Donner sa configuration électronique fondamentale, et en déduire Document 2 : Energie d’ionisation
son numéro atomique. Le potentiel d'ionisation ou énergie d'ionisation d'un atome ou d'une molécule
est l'énergie qu'il faut fournir à un atome neutre pour arracher un électron (le
Ex 7 : Energie d’ionisation : moins lié) à l'état gazeux et former un ion positif.
Calculer l’énergie de 1ière ionisation de l’atome de silicium Si (Z=14) dans son La réaction de première ionisation de l'atome A s'écrit :
état fondamental par 2 méthodes en vous aidant des textes ci-dessous. A(g) → A+(g) + 1 e-
Comparer à la valeur expérimentale. Une évaluation de l’énergie d’ionisation peut être donnée par
EI = E(A+) – E(A)
Document 1 : Le modèle de Slater D'une façon générale, les énergies d'ionisation décroissent le long d'une
En physique quantique et chimie numérique, les règles de Slater sont un colonne du Tableau périodique des éléments et croissent de gauche à droite
ensemble des règles (empiriques) qui servent à évaluer la charge nucléaire le long d'une période de la table. L'énergie d'ionisation montre une forte
effective. Dans un atome à plusieurs électrons, la charge effective perçue par anticorrélation avec le rayon atomique. Le tableau suivant donne les valeurs
chaque électron est Z* = Z-σ, où Z est la charge nucléaire réelle et σ des premières énergies d'ionisation des éléments en eV :
représente l'effet d'écran produit par les électrons plus proches ou aussi
proches du noyau. Ces règles furent proposées en 1930 par le physicien
H He
américain John Clark Slater. 13,6 24,59
Les sous-couches remplies selon la règle de Klechkowsky sont réorganisées
dans une séquence de groupes en ordre du nombre quantique principal n, et Li Be B C N O F Ne
pour chaque n en ordre du nombre quantique azimutal l, sauf que les orbitales 5,39 9,32 8,3 11,26 14,53 13,62 17,42 21,56
s et p sont gardées ensemble. L'ordre est alors (1s, 2s2p, 3s3p, 3d, 4s4p, 4d,
4f, 5s5p, 5d,…) Na Mg Al Si P S Cl Ar
5,14 7,65 5,99 8,15 10,49 10,36 12,97 15,76
L'effet d'écran σj sur l'électron j est la somme des effets d'écran σ j→i exercés
sur l'électron j par tout autre électron i, en tenant compte de la situation de
l'électron j.

Selon Slater les effets des autres électrons sont rassemblés dans le tableau
suivant : Document 3 : Théorème de Koopmans
ej en colonne est écranté par 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d Pour une structure donnée dans son état électronique fondamental :
ei en ligne - notons i le niveau d’énergie électronique de l’OM i de la structure.
1s 0,30 - notons Ii l’énergie d’ionisation correspondant au processus
2s 2p 0,85 0,35 endothermique d’arrachement d’un électron issu d’une OM i de l’état
3s 3p 1 0,85 0,35 fondamental de la molécule, l’électron étant éjecté à l’infini sans énergie
3d 1 1 1 0,35
cinétique.
4s 4p 1 1 0,85 0,85 0,35
4d 1 1 1 1 1 0,35

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Le Théorème de Koopmans stipule :

Pour une molécule, dans le cadre de l’étude du niveau d’énergie
électronique de ses orbitales, l’énergie d’ionisation Ii (définie ci-dessus) peut
être considérée en première approximation comme égale à l’opposée de
l’énergie i du niveau électronique dont est issu l’électron arraché :
Ii  - i

Ex 8 : Le potassium en 3d1 ou 4s1 ?

Préciser la configuration électronique la plus probable de l’atome de
potassium 19K dans son état fondamental. Démontrer à l’aide du modèle de
Slater qu’elle est plus stable que la configuration 3d1.

Ex 9 : rayons selon Slater. Calculer les rayons atomiques du néon Ne

(Z=10) et du sodium Na (Z=11) selon Slater. Commenter.
vous utiliserez le document précédent sur le modèle de Slater.

ex 10 : évolution de l’énergie d’ionisation :

On donne les valeurs des énergies de première ionisation des éléments des
groupes s et p de la quatrième période :
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
EI (eV) 4,34 6,11 6,00 7,90 9,81 9,75 11,81 14,0
L’évolution générale est-elle en accord avec l’évolution classique au sein du
tableau périodique ? Expliquer cette évolution générale au sein d’une période
en cinq lignes maximum.
Expliquer les irrégularités locales dans cette évolution générale.

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