Chimie organique Etude des fonctions
LES METHODES DE PREPARATION DES
COMPOSES ORGANIQUES
1- Préparation des alcanes
- Réaction de Clémensen (C=O)
- Réaction de Wolff-Kishner (C=O)
- Hydrogénation
alcène H2/Ni
alcyne H2/Ni
- Décarboxylation des R-COOH
- Réaction de Wurtz
- RMgX + A-H RH + AMgX
- Action de H2/Pd sur RX
Pd
RX + H2 RH + HX
2- Préparation des alcènes :
- Semi-hydrogénation des alcynes
- Diverses éliminations
Alcools : - H2O
RX : - HX
Dégradation exhaustive de Hofmann
Elimination de Cope, de Tschugaev
3- Préparation des alcynes :
- Elimination
Déshydrohalogénation
Premier cycle 106 Edition: 2020
Chimie organique Etude des fonctions
Alkylation des acétylures
R C C + R' X R C C R'
- Préparation de l’acétylène : 2C + H2 C2H2
2CH4 1000°C
3H2 + C2H2
2000°C
CaO + 3C CaC2 + CO
H2O
C2H2 + Ca(OH)2
4- Préparation des hydrocarbures alicycliques :
- Réaction de Wurtz sur longues chaînes dihalogénés
(CH2)n
C (CH 2) n C C
X X
- Réaction de Diels – Alder
- Hydrogénation des aromatiques
C C
- Préparation du cyclopropane à partir des carbènes +
C C + CH 2 C C
C
H2
Premier cycle 107 Edition: 2020
Chimie organique Etude des fonctions
5- Préparation des hydrocarbures benzéniques :
- Réaction de Friédel – Craft
AlCl3
C6H6 + RX C6H5R + HX
- Réaction de Fittig (réaction de Wurtz en série aromatique)
Zn
Ph X + RX Ph R
ou Na
6- Préparation des dérivés halogénés :
- Monohalogénés :
X2 sur les alcanes (hν) radicalaire.
HX sur les alcènes.
HX, PCl3, PCl5, SOCl2, sur R-OH.
- Dihalogénés :
PCl5, sur C=O CCl2
2 HX sur les alcynes.
X2 sur les alcènes.
7- Préparation des alcools :
H2O/H2SO4 sur alcène
B2H6
alcène alcool le moins substitué (hydroboration)
puis H2O2
RMgX + C=O
RMgX + C C
O
Premier cycle 108 Edition: 2020
Chimie organique Etude des fonctions
O O
C O , , R C ,
R C C C
Les réductions : O R OH O
Désamination nitreuse
Hydrolyse ou saponification des esters.
Réaction de CANNIZZARO
8- Préparation des éthers-oxydes :
Réaction de Williamson
R X + R'ONa R'OR + NaX
Déshydratation intermoléculaire (peu interessante)
9- Préparation des phénols :
300°C
Ph Cl + OH- Ph OH + Cl- (difficile)
Fusion alcaline
SO3 H
O,Na OH
NaOH
H 3O
300°C
f usion alcaline
Diazotation des anilines
HNO2 H2O
Ph NH 2 Ph N NCl PhOH + HCl + N2
HCl
10- Préparation industrielle du phénol :
CH3 CH3
CH2=CH-CH2 H air
Ph H Ph C H+
Ph C O OH PhOH
H+
CH 3 CH 3 +
cumène H 3C C CH 3
hydroperoxyde
O
Premier cycle 109 Edition: 2020
Chimie organique Etude des fonctions
11- Préparation des amines :
- Hydrogénation des nitriles
H2/Cat
R C N R CH2NH2 (Iaire)
ou LiAlH4
- Réaction de Hoffmann
RX + NH3 R'X H
R NH 2 R C R' (........)
H
-
, P R'OH
ROH + NH3 H
R NH 2 R C R' + H2O
, P
H
-
H2/Cat
C O + NH3 C NH2
, P
-
O
R C + NaOBr + CO2 + NaBr
R NH 2
NH 2
-
LiAlH4
R NO 2 R NH 2
NO2 NH 2
Fe / HCl ou
Sn / HCl
- Synthèse de GABRIEL (réaction spécifique à la synthèse des amines primaires)
12- Préparation des composés carbonylés :
Cu H
R CH2 R C + H2
300°C
OH O
- Déshydrogénation des alcools primaires
Premier cycle 110 Edition: 2020
Chimie organique Etude des fonctions
- Oxydation des :
Alcools primaires et secondaires
Alcènes
R R" R R"
KMnO4
O + O
R"' conc. à chaud R"'
R' R'
R R" O3 R R"
O + O
puis H2O,Zn H
R' H R'
- Hydratation des alcynes
H2O
R C C R' R C C R' H2
H R C R'
OH
O
- Hydroboration des alcynes vrais
1/ BH3 H2 O
R C CH R C C
2/ H2O/OH-
H
-
O Pd désactivé O
R C + H2 R C + HCl
Cl exclusivement H (Rosemund)
-
1/ R'MgX O
R C N R C
2/ H2O, H3O+
R'
Premier cycle 111 Edition: 2020
Chimie organique Etude des fonctions
- Réaction de Piria
O Ca(OH)2 O
2R C R C + CaCO3 + 2H2O
R
OH
- Action de MnO à chaud
O MnO O
2R C R C + CO2 + H2O
R
OH
13- Préparation des acides carboxyliques :
- Oxydation des aldéhydes
O O O
R C R C
H OH
- Coupure oxydative des cétones
O
KMnO4 OH
2 R
R C, H+
R O
- Coupure oxydative des alcènes de type :
H
H KMnO4 OH
2 R
R C
R O
- Action des grignards sur CO2.
1) CO2
R MgX R COOH
2) H2O,H3O+
Premier cycle 112 Edition: 2020
Chimie organique Etude des fonctions
- Hydrolyse des anhydrides d’acides
R C O C R
H2O
2R COOH
O O
- Hydrolyse des chlorures d’acide
R C Cl
H2O
R COOH + HCl
- Hydrolyse basique des esters
O
1) NaOH
R C O R' R COOH + R' OH + NaOH
2) H2O
- Hydrolyse totale des nitriles
O O O
H2O H3O+
R C N + H2O R R R + NH4
hydrolyse
NH2 O NH 4 OH
partielle
- Réaction haloforme
X2
R C CH 3
R COO - + HCX3
OH-
O
Premier cycle 113 Edition: 2020
Chimie organique Etude des fonctions
- Synthèse malonique
O
O O
O H EtO-,Na + H
Et C Et
Et C Et
O
O ou NaNH
O
O ou NaH
H
R X
O
HO H O
C H3O+ O H
OH Et C Et
O R O
O R
R CH 2 COOH
CO2
Premier cycle 114 Edition: 2020