Corrosion et méthodes de protection

CORROSION ET METHODES
DE PROTECTION
Prof: Ammar B. Master S3
 La Corrosion
Qu'est-ce que la corrosion et pourquoi se produit-elle ?
❖ La corrosion est une réaction chimique ou électrochimique avec
toutes sortes de matériaux (métaux, céramiques, polymères,...) dans
des environnements variables (milieu aqueux, atmosphère, hautes
températures,...) et qui entraîne une dégradation du matériau et de ses
propriétés.
❖ La corrosion décrit un phénomène qui se produit a l’état naturel et
qui tend un matériau a s’oxyder sous l’influence de réactifs gazeux
ou en solution.
❖ Elle se produit principalement parce que les métaux ont
tendance à revenir à leur état naturel stable (minerai).
 La Corrosion

LES DIVERSES FORMES DE CORROSION

❖ Corrosion sèche : le métal est attaqué par un gaz
❖ Corrosion humide : elle se produit en présence d’une solution.
❖ Les types de corrosion sont: la corrosion uniforme, la corrosion par
piqûres, la corrosion galvanique, la corrosion intergranulaire, la
fissuration sous contrainte et la corrosion érosion.
 La Corrosion

QUESTION: Quelle est la différence

entre la forme et le type de corrosion?

Aspect physique Mécanisme chimique

visuelle ou électrochimique
 Les types de corrosion
1- Corrosion uniforme: Elle répand sur toute la surface métallique.
•Exposition au milieu corrosif : Le métal est exposé à un
environnement contenant des agents corrosifs comme l'oxygène,
l'humidité, les acides ou les gaz corrosifs.
•Réaction d'oxydation : La surface du métal commence à s'oxyder en
présence d'eau ou d'humidité qui agit comme un électrolyte.
•Réactions électrochimiques
La corrosion uniforme suit un mécanisme électrochimique composé de
deux demi-réactions principales :
➢ Réaction anodique (oxydation)
Au niveau de l'anode, le métal (M) perd des électrons et se transforme
en ions métalliques (Mⁿ⁺).
M → Mn+ + ne−
➢ Réaction cathodique (réduction)
À la cathode, les électrons libérés à l'anode sont consommés par
des espèces présentes dans le milieu (comme l’O2 ou H⁺).
Les types de corrosion

Corrosion uniforme
 Les types de corrosion

Question: Quels sont les points caractéristiques de la

corrosion uniforme?
1- Attaque homogène sur toute la surface.
2- La surface du métal réagit avec l’environnement corrosif.
3- Apparence visuelle de la corrosion sur le métal.
4- Perte progressive de masse et d’épaisseur du métal.
5- Influence sur les propriétés mécaniques du matériau.
 Les types de corrosion

2- Corrosion par piqûres: C’est un type de corrosion très

localisé qui entraîne la formation de petites cavités ou trous
(appelés piqûres) sur une surface métallique.
La corrosion par piqûres commence par une rupture ou un
défaut de la couche protectrice naturelle ou artificielle du
métal (comme un film d'oxyde passif).
Elle est profonde, provoque des dégâts et difficile à
détectée.
 Les types de corrosion

Les points attaqués pas la corrosion agissent comme des anodes

alors que le reste du métal est une cathode.
La petite taille de la zone anodique et la grande surface cathodique
entraînent une intensité élevée de corrosion dans la région affectée.
La corrosion localisée peut évoluer rapidement, en particulier en
présence d'ions agressifs ou de conditions stagnantes.
Les dommages sont souvent cachés sous la surface ou dans des
zones inaccessibles.
 Les types de corrosion

Corrosion par piqûres/ localisée

 Les types de corrosion

Différences clés entre les deux types

Corrosion Corrosion par

Caractéristique
uniforme piqûres
Surface attaquée deCavités ou trous
Aspect visuel
manière homogène localisés
Progression Lente et uniforme Rapide et localisée
Ions chlorures, faible
Conditions requises Oxygène et humidité
oxygénation
Prévisible et Moins détectable,
Danger
contrôlable plus dangereux
 Les types de corrosion

3- Corrosion galvanique: C’est un phénomène qui se produit

lorsqu'il y a un contact électrique entre deux métaux ou
alliages différents en présence d'un électrolyte (par exemple,
de l'eau salée ou une solution acide).
Ce type de corrosion résulte de la différence de potentiel
électrochimique entre les deux métaux, qui forme une pile
galvanique. L'un des métaux agit comme l'anode (se corrode
plus rapidement), et l'autre comme la cathode (protégé
contre la corrosion).
 Les types de corrosion

Mécanisme :
[Link] d'une pile galvanique : Les deux métaux
différents, en contact, ont des potentiels différents.
2.Rôle de l'électrolyte : L'électrolyte permet la circulation
des ions entre les métaux.
[Link] de l'anode : Le métal ayant le potentiel le plus
bas (le plus réactif) devient l'anode et se corrode:
[Link] de la cathode : Le métal avec le potentiel le
plus élevé (moins réactif) devient la cathode et est protégé.
 Mécanisme de corrosion: le fer
Le fer est un métal plus employé : réfléchir sur la corrosion du fer et
surtout sur la protection contre la corrosion est indispensable.
La corrosion débute par l’oxydation du fer constituant la zone anodique
(active) :
𝐹𝑒 → 𝐹𝑒2+ + 2𝑒−
Les électrons libérés causent la réduction du dioxygène dans la zone
cathodique (passive) :
1 /2 𝑂2 + 𝐻2𝑂 + 2𝑒 − → 2𝑂𝐻−
Cela induit une réaction ultérieure avec les ions de la solution
interstitielle conduisant à la formation de l’hydroxyde ferreux :
𝐹𝑒2+ + 2𝑂𝐻− → 𝐹𝑒 (𝑂𝐻)2
 Mécanisme de corrosion: le fer

a- Attaque du fer par les ions H+aq ( acide) :

les atmosphères urbaines contiennent des acides produits par diverses
combustions, ce qui produit ce qu’on appelle les pluies acides :

Fe + 2H+ → Fe2+ + H2
b- Attaque du fer par le dioxygène en présence d’eau :
L’oxygène de l’air en présence d’eau oxyde le fer et forme Fe(OH)3,
nH2O : la rouille. Cet oxyde est poreux et ne protège pas le fer.
 Mécanisme de corrosion: le fer

Application: On fait réagir entièrement 10 ml d’une solution

d’acide chlorhydrique dilué avec 56 mg de fer.
a – Calculer la masse de chacun des produits obtenus.
b– Quelle est la molarité de la solution d’acide
chlorhydrique utilisée?
M​Fe = 55,84g/mol , M​Cl = 35,45g/mol , M​H = 1,03g/mol
 Mécanisme de corrosion: le fer

C- Corrosion électrochimique :
Ce phénomène résulte d’un effet de pile : en milieu aqueux ou
humide, il y a formation de micro-piles à la surface du métal :
Exemples: Dans une pile, attaque du fer en présence du cuivre /
attaque du zinc en présence du fer.
Soient deux métaux reliés par une chaîne métallique en contact
dans un milieu ionique/humide formant deux piles.
Dans la première le fer est corrodé mais la deuxième il est resté
intact.
Mécanisme de corrosion: Fe/Cu et Fe/Zn

Pile 1 Pile 2
 Mécanisme de corrosion: le fer

Question: Pourquoi le fer est corrodé dans

la première pile mais il est resté intact dans
la deuxième?
 Mécanisme de corrosion: le fer

Explication:
Dans la première pile on a les couples REDOX:
Cu2+/Cu, (Eo1 = + 0,34V) et Fe2+/Fe, (Eo2 = – 0,44 V)
Eo2 < Eo1 donc Fe est réducteur fort: le fer est corrodé
Fe ⎯⎯→ Fe2+ + 2e–
Dans la pile 2 on a les couples REDOX:
Zn2+/Zn, (Eo1 = – 0,76 V) et Fe2+/Fe, (Eo2 = – 0,44 V)
Eo2 > Eo1 donc Zn est réducteur fort: le zinc est consommé:
le fer est Protegé et c‘est Zn qui est corrodé
Zn ⎯⎯→ Zn2+ + 2e–
 Mécanisme de corrosion: le fer

Proverbes:
1- Le métal fort rouille si on le néglige.
2- La patience est comme l'eau : elle finit par
dissoudre le fer.
 Récapitulation

MATERIAUX

Béton Plastique Métaux

Désagrégation Décoloration corrosion

 Récapitulation

ENVIRONNEMENT

Liquide Gazeux Biologique

Corrosion Corrosion Corrosion

Humide sèche bactérienne
 Méthodes de protection de la corrosion

Les moyens de protection et de prévention de la corrosion :

❖ Protection électrochimique
✓ Protection anodique
✓ Protection cathodique
❖ Protection par revêtement
❖ Prévention par un choix judicieux des matériaux
❖ Prévention par une forme adaptée des pièces
❖ Protection par inhibiteurs
 Méthodes de protection de la corrosion

Problématique : Un matériau utilisé dans un domaine

sans protection se corrode .
But: Eviter sa corrosion et augmenter sa durée de vie.
Comment? Bien sûr par une méthode de protection
convenable
Méthodes de protection de la corrosion

PROTECTION
ELECTROCHIMIQUE
 Méthodes de protection de la corrosion

La protection électrochimique d’un métal nécessite la

modification de son potentiel de dissolution de
manière à l'utiliser soit dans la zone immunitaire, soit
dans la zone de passivité. Cette protection est dite
cathodique ou anodique.
 Méthodes de protection de la corrosion

La protection électrochimique d’un métal consiste à éviter la réaction de

son oxydation : Me ⎯⎯→ Men+ + n e–
Il suffit donc de parvenir des e– sur ce métal pour favoriser la réaction
inverse.

a). Associer le métal à protéger avec un métal plus réducteur par un

effet de pile :
Exemple : Pour protéger la coque des bateaux, on place plusieurs blocs
de Zinc ou de Magnésium à différents endroits de la coque, notamment
près de l’hélice. Le zinc joue le rôle d’électrode consommable et doit
être renouvelé en temps utile
 Protection électrochimique

Pour protéger la coque des bateaux, on place plusieurs blocs de Zinc

ou de Magnésium à différents endroits de la coque, et surtout près de
l’hélice. Le zinc joue le rôle d’électrode consommable et doit être
renouvelé en temps utile.
 Méthodes de protection de la corrosion

b). La galvanisation consiste à appliquer une couche de

zinc sur le fer. Cette couche protectrice empêche la
corrosion, même en présence de défauts ou de petites
fissures dans le métal.
Grâce à un effet électrochimique, le zinc, étant plus
réducteur que le fer, se dégrade en premier, offrant ainsi
une protection durable au fer sous-jacent.
Explication: Effet des potentiels Eox/red
 Méthodes de protection de la corrosion

La mise en œuvre d'un tel système nécessite

l'application d'un ou de deux types d'anodes :
➢ Anodes galvaniques (sacrificielles) ayant un potentiel
électronégatif supérieur à celui du métal à protéger.
➢ Anodes reliées à un générateur électrique offrant une
protection par courant imposé.
Méthodes de protection de la corrosion
 Méthodes de protection de la corrosion

Les anodes sacrificielles doivent remplir les conditions

suivantes :
❖ Avoir suffisamment de potentiel négatif
❖ Il ne faut pas les polariser quand le courant passe.
❖ Elles doivent se corroder uniformément dans le milieu
considéré, et ne pas être vivement attaqués en l'absence de
courant.
❖ Elles doivent présenter une bonne conductivité, une bonne
résistance mécanique et être facilement obtenues.
❖ Enfin, il faut que leur coût soit viable sur le plan
économique. En pratique, seuls trois matériaux remplissent
ces conditions : le zinc, l’aluminium et le magnésium.
Méthodes de protection de la corrosion
 Méthodes de protection de la corrosion

Protection cathodique, appelée aussi protection par

courant imposé.
Le principe est d’utiliser une source d'énergie électrique à
courant continu qui s'écoule dans un circuit composé:
➢ Masse anodique ou (un déversoir).
➢ L'électrolyte (sol ou eau).
➢ La structure à protéger
Méthodes de protection de la corrosion
Méthodes de protection de la corrosion

PROTECTION PAR
REVETEMENTS
 Les revêtements

Protection par revêtement: Qu’est ce qu’un revêtement ?

Le revêtement est toute couche métallique, organique ou minérale
déposée sur une surface par un procédé de recouvrement, tel que la
surface du matériau d’apport soit assez homogène et les
modifications du matériau de base à l’interface négligeable pour
que la qualité de la couche soit définie par son épaisseur.

Épaisseur Interface

Le matériau d’apport ne réagit pas ou très peu avec le substrat

 Les revêtements
Critères de choix: Considérations économiques
Nature
Aspect ✓Composition, défauts ✓Prix du revêtement, du
✓Alimentaire, allergène procédé,..
✓brillance, couleur
✓Durée de vie, entretien

Conditions de service Choix d’un Matériau de la pièce

✓ Nature du milieu traitement de ✓Nature,
✓Composition, structure
✓ Mode d’exposition surface ✓Antécédents
✓ Conditions climatiques métallurgiques
✓ Sollicitations mécaniques
Propriétés

Mécanique Physique Chimique

Dureté, Ductilité, Fluage, Résistance à la corrosion
Porosité, Épaisseur,
Adhérence, Résistance à l’abrasion, naturelle ( atmosphérique ),
Conductibilité thermique,
aux HT°, industrielle
À l’usure, au frottement,… électrique, Rugosité….
 Les revêtements

Métalliques

Revêtements Minéraux (Émaux)

Organiques

De conversion

Traitements Thermochimiques ✓Éléments métalliques

superficiels de diffusion ✓Métalloïdes

Par transformation ✓Voie mécanique

structurale ✓Voie thermique

Préparatoire Préparation de surface

Autres traitements
Provisoire
 Les revêtements
Les différentes familles : ✓ Dépôt électrolytique
✓ Matoplastie
Voie humide ✓ Dépôt chimique
✓ Immersion en métal fondu IMF
✓ Immersion à froid,…
Métalliques
✓ Placage
✓ Projection thermique
Voie sèche ✓ Phase vapeur ( PVD, CVD )
✓ Rechargement métallique,…

✓Les peintures et vernis

Organiques ✓Les bitumes ( revêtement épais, de l’ordre de qques mm )
✓Les revêtements polymériques

Minérales ✓Émaux (céramiques)

 Les revêtements métalliques
Facteurs susceptibles d’influencer les performances d’un
revêtement :
Porosités inhérentes aux
Préparation du procédés d’application
métal de base
Perméabilité

Tensions
Internes Performances
du revêtement
Répartition ou
L’uniformité
défectuosité du dépôt
de l’épaisseur

Conditions Blessures accidentelles

d’élaboration du revêtement en
cours d’utilisation
 Les revêtements

CAS DES REVETEMENTS ANODIQUES (Zn, Mg,..)

Corrosion généralisée du revêtement Oxyde de zinc

par couplage galvanique
= cicatrisation

Revêtement =
ANODE

Substrat = Acier = CATHODE

 Les revêtements

CAS DES REVETEMENTS CATHODIQUES

Corrosion par couplage Revêtement = Aluminium (oxyde)

galvanique = cathode

Substrat = Acier = ANODE

Les revêtements métalliques par voie humide

LES REVETEMENTS OBTENUS

PAR IMMERSION A FROID

REVETEMENT LAMELLAIRE
 LES REVETEMENTS LAMELLAIRES
Principe :
Le substrat (S) est immergé dans une solution aqueuse organique et/ou minérale
maintenu à température ambiante et contenant du ZINC et de l’ALUMINIUM
sous la forme de paillettes.
+
Pré-séchage 60 à 80°C pdt ∼15 min ➔ élimination de l’eau et solvant organique
Cuisson (200-300°C ~) pdt ∼30 à 45 min ➔ formation du film final

Paillettes de
Zn+Al
S
 LES REVETEMENTS LAMELLAIRES
Domaine principale d’utilisation :

PROTECTION CONTRE LA CORROSION ATMOSPHERIQUE

Exemples d’utilisations :

□ Industrie automobile
□ Éléments de fixation
□ Boulonnerie
□ Visserie
 LES REVETEMENTS LAMELLAIRES
Trois mécanismes de protection:

□ Protection par effet barrière :

dû à la structure lamellaire du dépôt Lamelles Zn+Al
⇒ Obstacle physique à la pénétration des
éléments corrosifs (effet de tuile)

□ Protection sacrificielle :
revêtement anodique/au substrat ferreux

X 1000

□ Passivation du film: Coupe micrographique d’un revêtement

lamellaires
réduit la vitesse de corrosion du Zn et Al

�revêtement anodique ➔ Durée de vie f ( EPAISSEUR )

 LES REVETEMENTS LAMELLAIRES
Avantages et inconvénients :
□ Propriétés du revêtement maintenues jusqu’à des T° de
l’ordre de 280° C ( ➔ 650°C pour certaine formulation )
□ Pas de fragilisation par H2
□ Revêtement anticorrosion sacrificiel
□ Coloration possible du revêtement

□ Préparation de surface poussée

□ Surépaisseur friable pour les pièces creuses
□ Cuisson finale du revêtement à 300°C (:% revenu)
□ Certaine formulation comporte des solvants organiques ou
du chrome VI ➔ pollution
Les revêtements métalliques par voie sèche

LES REVETEMENTS OBTENUS

PAR PROJECTION
THERMIQUE
 LA PROJECTION THERMIQUE
Principe :

Le matériau d’apport solide sous forme de poudre ou de fil est fondu au moyen d’une
source de chaleur appropriée (flamme, arc ou plasma d’arc).
Aussitôt porté à l’état liquide, il est pulvérisé et projeté sous forme de fines gouttelettes
par un courant gazeux à grande vitesse.
Le courant gazeux peut être constitué soit par un gaz auxiliaire, plus généralement de
l’air, parfois de l’argon ou de l’azote, soit par des gaz provenant de la combustion
(flamme oxygaz) ou du plasma d’arc
 LA PROJECTION THERMIQUE
Matière projetée :
□ Tous types de métaux et alliages:
- Zn, Al, Ti, Cr, Cu, Mo, Sn, Nb,…
- Alliages de Zn, Al, base Co, Ni ,Cu,….
- Aciers au carbone et aciers inox
□ Carbures de W et Cr
□ Oxydes métalliques (alumine, oxydes de Cr, de Ti, de Zr,…)
□ Plastiques
□ Composites
Conditionnement :
□ fil (pour les matériaux tréfilables: métaux)
□ poudre: céramiques
□ Cordon (poudre enfermée dans une gaine organique)
 LA PROJECTION THERMIQUE
LES DIFFERENTES APPLICATIONS DE LA PROJECTION
THERMIQUE (suite)

Protection contre la corrosion

□ Dans les industries chimiques et alimentaires et en immersion dans l'eau (Al, Zn, TaCR,
Cr2O3, CrB2, WSi2)
□ Dans les atmosphères industrielles, salines ou polluées (Al, Zn, Cr, Ta, Cr2O3)

Revêtements à propriétés électriques

□ Blindages radiofréquences (Al, Zn, Cu, Sn)
□ Dépôts diélectriques (Al2O3)
□ Bonne conductivité électrique (Al, Cu)

Revêtements pour la réparation et la mise en forme

□ Les métaux non ferreux (Ti et ses alliages, Al et ses alliages Al-Mg, NiAl, Al-Si, Cu et ses
alliages bronze Al, Co et ses alliages Co-Cr-W-Si, Ni et ses alliages Ni-B-Si, NiAl, NiCu)
□ Les métaux ferreux (acier, acier au Cr, acier austénitique, acier à bas taux de carbone,
fontes)
 LA PROJECTION THERMIQUE
Avantages et inconvénients :

□ Nombreux dépôts possibles

□ Possibilité de traitements sur site
□ Utilisable en réparation localisée
□ Automatisable
□ Pas d’effluents aqueux

□ Faible adhérence et porosité (sauf plasma et projection haute vitesse)

□ Bruits (notamment plasma) ⇒ réalisation de dépôts dans des pièces insonorisées
□ Poussières ⇒ protection des yeux, des voies respiratoires, risques de problèmes
intestinaux pour opérateur (Zn)