Chapitre 12

Purification de solutions
• Outre l’ion recherché, les solutions produites par lixiviation
contiennent d’autres ions (valeur ou non) qu’il faut séparer.

• Certains de ces ions ou composés peuvent être éliminés

facilement (par exemple: NH3 et CO2 par ébullition et
absorption), d’autres requièrent des méthodes spéciales
Techniques de purification/concentration

• Extraction par solvant

• Échange ionique
• Adsorption sur charbon
• Précipitation (*)

• Réduction (*)
 Section 12.1
Extraction par solvant
 solution phase
aqueuse organique
appauvrie riche
« raffinat »

Extraction

solution extracteur
aqueuse organique
riche pauvre

1. Extraction d’un ion d’une solution impure avec un extracteur organique

(dans un solvant approprié) par mélange intense des deux liquides
2. Séparations des 2 nouvelles phases (organique chargée, aqueuse pauvre)
 solution phase solution
aqueuse organique aqueuse
appauvrie riche ‘pauvre’
« raffinat » (de EW)

Stripping
solution
solution extracteur phase aqueuse
aqueuse organique organique riche et
riche pauvre dépouillée ‘propre’

3. la phase organique chargée est "stripped " en renversant la réaction

avec une solution aqueuse pauvre dans un nouvel mélangeur-décanteur
4. Séparation des 2 nouvelles phases (organique chargée, aqueuse pauvre)
 solution phase solution
aqueuse organique aqueuse
apauvrie riche ‘pauvre’
« raffinat » (de EW)

solution
solution extracteur phase aqueuse
aqueuse organique organique riche et
riche pauvre dépouillée ‘propre’
EW
5. La solution aqueuse ainsi obtenue est prête pour la récupération du
métal ( précipitation, cristallisation, electrowinning), tandis que la
phase organique appauvrie est recyclée à l’étape d’extraction
6. On peut prévoir plusieurs étapes similaires
Applications du SX pour l’extraction de métaux
¾ Terminologie employée
• Solvant : phase organique (extractant + modificateur +
+ accélérateur + diluant)
• Solution : phase aqueuse à traiter
• Raffinat : solution épuisée («barren solution»)
• «Scrub» : nettoyer ou enlever des impuretés du solvant
chargé avec une solution aqueuse appropriée
• «Strip» : retirer l’ion métallique du solvant chargé
• Régénérer : reconvertir le solvant dans sa forme originale
après utilisation en extraction
• Synergie : action de 2 extracteurs combinés est supérieure
celle de chacun individuellement.
¾ Équipement
• Classification

• par contact continu

• par contact en étapes

• Types d’appareils
• mélangeur-décanteur
• contacteurs centrifuges
• colonnes d’extraction
• Mélangeur-décanteur
¾ Fonctionnement
• écoulement résulte de la turbine de l’agitateur
• transfert entre phases déterminé par dispersion (Re)
• émulsion formée passe à deuxième section où
• les phases se séparent par différence de densité
• extrême de sortie on achemine chaque phase différemment

¾ Paramètres d’opération
• temps de sédimentation ≈ 10-15 min
• tsédim = f (T, ∆ρ, pH, σ, solides, dbulles )
• profondeur des phases: org.=0.25m ; aq.=0.25-0.5m
• vitesse d’écoulement des liquides ≈ 1-3 m/min
¾ Modes d’opération
ƒ Selon quelle phase (O/A) est la phase continue/disperse
• mode aqueuse-continue ⇔ organique dispersée (bulles)
• mode organique-continue ⇔ aqueuse dispersée (bulles)

ƒ Mode organique-continue
• évite gouttes organique à solution aqueuse
• unités produisant des raffinats (raffinats vont à rejets)
• unités de dépouillement (électrolyte enrichi mauvais p’EW)
ƒ Mode aqueuse-continue
• évite gouttes solution impure à organique
• utilisé dans dernières unités d’extraction
 AC

OC OC
¾ Procédure d’opération
• On travaille normalement en mode organique-continue
• On passe à aqueuse-continue en diminuant [org]/[aq]→0.9
• On revient à organique-continue avec [org]/[aq]=1.0
• Changements obtenus par recyclage interne des phases
organique et aqueuse sortant du mélangeur-décanteur
• La conductivité électrique du mélange indique le type de
dispersion ( kaq > korg )
¾ Séparation des phases

• Coalescence des petites bulles favorise la séparation

• Facteurs positifs:
présence de baffles, garnissage, mailles

• Facteurs négatifs:
présence de schlamms, végétation, organiques car
ils favorisent la stabilisation de l’émulsion (crud)
ƒ Existence du ‘crud’ oblige le nettoyage de l’unité
• Aspiration de la bande de ‘crud’
• Vidange de l’organique et le ‘crud’ (par augmentation du
volume de la phase aqueuse)
• Vidange de la phase aqueuse et nettoyage de la cuve

ƒ Minimisation du ‘crud’ par:

• minimisation de présence de solides (filtration, recouvrir)
• ajout d’agents surfactants (lixiviation) car ils minimisent
la formation du ‘crud’
• des organiques utilisés en EW la minimisent aussi
• utilisation d’agents anti-‘crud’
¾ Aspects quantitatifs du SX

ƒ Transfert et équilibre
• transfert entre phases proport. à différence concentration
• lorsque ∆ conc.= 0 Î équilibre atteint Î transfert arrête

ƒ Pourcentage d’extraction

ƒ Rapport d’extraction D = [M+]org [M+]aq

ƒ Isotherme d’extraction
• représentation graphique des différents valeurs de D
 Transfert entre Phase 1 Phase 2

les phases
Z1 Z2

• Le transfert est de la
phase 1 à la phase 2 XA

• La plupart de la résis-
tance est dans le film Zj
• Il n’y a pas de résistan- ∆XA
ce à l’interface
• XAi ≠ CAi (différentes XAi

variables ou mesures)
• Le transfert augmente
lorsque le film diminue XA*
• Ceci est obtenu en aug-
mentant la turbulence
 Phase 2
Phase 1 enrichie Phase 1
riche riche

Transfert dans une

colonne à paroi mouillée

XA CAi

XAi CA

Phase 1 Phase 1
appauvrie Phase 2 appauvrie
pauvre
¾ Aspects quantitatifs du SX

ƒ Transfert et équilibre
• transfert entre phases proport. à différence concentration
• lorsque ∆ conc.= 0 Î équilibre atteint Î transfert arrête

ƒ Pourcentage d’extraction

ƒ Rapport d’extraction D = [M+]org [M+]aq

ƒ Isotherme d’extraction
• représentation graphique des différents valeurs de D
ƒ Pourcentage d’extraction
mi - mf
% extraction = 100 • mi

[M ]org
+ (mi – mf ) / Vo Va mi
D= = = V • m -1
[M ]aq
+
mf / Va o f

D
% extraction = 100 •
D + (Va / Vo)
ƒ Coefficient de séparation

• Certains solvants peuvent extraire plusieurs ions

• Une séparation donnée dépendra de la sélectivité

Dmétal A [MA]org [MB]aq

Coeff. Sélect. = β = = •
Dmétal B [MA]aq [MB]org

• Si β est grand ⇒ bonnes possibilités séparation A/B

• Le rendement de l‘opération dépend de valeur de DA
¾ Aspects quantitatifs du SX

ƒ Transfert et équilibre
• transfert entre phases proport. à différence concentration
• lorsque ∆ conc.= 0 Î équilibre atteint Î transfert arrête

ƒ Pourcentage d’extraction

ƒ Rapport d’extraction D = [M+]org [M+]aq

ƒ Isotherme d’extraction
• représentation graphique des différents valeurs de D
Isotherme d’extraction et rapport d’extraction

Concentration de l’ion métallique

dans la phase organique

pente = D

Concentration de l’ion métallique

dans la phase aqueuse
 Construction XA NA
de l’isotherme phase
phase
XAi
organique
d’extraction aqueuse
CAi

CA

organique ∆t organique Cu+2 ∆t organique Cu+2

aqueuse Cu+2 aqueuse Cu+2 aqueuse Cu+2

On atteint l’équilibre!

organique Cu+2 organique Cu+2

∆t organique Cu+2

aqueuse Cu+2 aqueuse aqueuse Cu+2

Cu+2
On ajoute du Cu+2
nouvel équilibre!
 Construction 4
de l’isotherme
d’extraction 3

Cette courbe dépend de

la température et de la 2
pression de travail

Elle ne dépend pas de la 1

quantité d’ion métallique
dans chaque phase, ni de
leur volume
0
Isotherme d’extraction
et coefficient de XA
transfert de matière

Concentration de A dans phase 1, XA

Point P: conc. deux phases
XAi
à point donnée de l’appareil
Point M : concentration des
deux phases à l’interface
NA
XA phase
phase XAi CAi organique
aqueuse CA
Concentration de A dans phase 2, CA
En régime stationnaire :
NA = Cte …………… NA/A = kx (XA - XAi) = kc (CAi - CA)
(XA - XAi) kc
=- …. droite reliant P et M
(CA - CAi) kx
ƒ Étapes de séparation
• Souvent une seule étape n’est pas suffisante

• Opération en étapes multiples (cascade)

• Modes d’agencement des unités:

• co-courant

• contre-courant

• flux croisés

• co-/contre-courant
E1 Un bilan de matière donne:
Es

EsY1+RsX1= EsY2+RsX2

EsY1-EsY2= RsX2-RsX1

Système en co-courant EsY1-EsY2= -(RsX1-RsX2)

Es(Y1-Y2) = -Rs(X1-X2)

Y1 - Y2 -Rs
=
X1 - X2 Es
 Un bilan de matière donne:

EsY2+RsX1= EsY1+RsX2

EsY2-EsY1= RsX2-RsX1

Système en contre-courant Es(Y1-Y2) = Rs(X1-X2)

Y1 - Y2 Rs
=
X1 - X2 Es
ƒ Bilans de matière et nombre d’étapes
S = flux d’organique (seul) A = flux d’eau (seul)
X , Y = masse de métal / masse de solvant (eau ou organ.)

A,X0 A,X1 A,X2 A,Xn-1 A,Xn

1 2 n
S,Y1 S,Y2 S,Y3 S,Yn S,Y0
A Y2 − Y1
Étape 1: A X0 + S Y2 = A X1 + S Y1 =
S X1 − X0
A Yn +1 − Yn
Étape n : A Xn-1 + S Yn+1 = A Xn + S Yn =
S Xn − Xn-1
A Yn +1 − Y1
Cascade : A Xn + S Y1 = A X0 + S Yn+1 =
S Xn − X0
 Système en cascade d’étapes
I
J
P O M N K L
S B C D T

Bilan P-O : EsY2+RsXb= EsYa+RsX2 …. Y2-Ya = (-Rs/Es) (Xb-Xa)

Bilan S-B : EsY2+RsXb= EsYa+RsX2 …. Y2-Ya = (Rs/Es) (X2-Xb)

Bilan M-N : EsYa+RsXc= EsYb+RsXb …. Ya-Yb = (-Rs/Es) (Xc-Xb)

Bilan B-C : EsYa+RsXc= EsYb+RsXb …. Ya-Yb = (Rs/Es) (Xb-Xc)

 Os ,Y1 Os ,Y2 Os ,Y3
As , X 0
1 As , X 1 2 As , X 2 3 As , X 3
Os ,Y0 Os ,Y0 Os ,Y0

X = g Cu /g [Link].
Bilan #1: AsX0+OsY0= AsX1+OsY1

Y = g Cu /g [Link].
………..…. X0-X1 = (-Os/As) (Y0-Y1)
Y1
Y2
Pente droite = - Os / As

Bilan #2: AsX1+OsY0= AsX2+OsY2

Y0
………..…. X1-X2 = (-Os/As) (Y0-Y2)
X2 X1 X0
Fin
¾ Applications industrielles du SX

• Production de cuivre (la plus importante)

• Production d’uranium
• Production de nickel et cobalt
• Possibilités aussi dans l’industrie du zinc
• Plusieurs autres applications possibles
Extraction par solvant du cuivre
Critères de design pour circuits SX de Cu et de U
Extraction par solvant du cuivre
ƒ Étapes :
• Contact de la solution de lixiviation (2-5 kg Cu/m3 )
avec extracteur approprié (LIX 64, etc.) dissout dans
un liquide organique (kérosène)
• Séparation de la solution aqueuse épuisée (raffinat) de
la phase organique;
ƒ Étapes (suite) :
• Recyclage du raffinat (0.1) vers l'étape de lixiviation
• Contact de l'organique riche en cuivre avec une solu-
tion riche en H2SO4 (de l'usine d‘électrorécupération
(35 kg Cu/m3) (stripping de la phase organique);
ƒ Étapes (suite):
• Séparation par différence de densité de phase
organique pauvre de solution aqueuse riche
• Recyclage de la phase organique dépouillée à l'étape
d'extraction initiale
ƒ Étapes (suite):
• Envoi de la solution aqueuse riche et pure à l'usine
d'électro-récupération
• Envoi de l'électrolyte épuisé à l’étape de dépouille-
ment (stripping) de l'organique chargé
Souvent une étape intermédiaire de lavage est utilisée