Chimie minérale
Chapitre IV: Complexes
1. Définition :
Un complexe est un édifice polyatomique (Mq Ln ) constitué d'un métal ou d'un cation
métallique (Mn+ ) auquel sont liés des atomes, molécules ou ions appelés ligands ou coordinats
(L).
2. Indice de coordination (ou coordinence)
Le nombre des atomes liés directement au centre métallique (atomes coordonnants) s'appelle
indice de coordination ou coordinence, exemples :
3. Types de complexes
La classification des complexes se base sur le nombre d’ions (ou d’atomes) centraux qu’ils
comportent.
On distingue des complexes monométalliques appelés (mononucléaires), des complexes
bimétalliques (binucléaires), des complexes trimétalliques (trinucléaires) et des complexes
polymétalliques (polynucléaires).
4. Types de ligands
Selon le nombre de liaison appelé (denticité) qu’un ligand forme avec le métal, il existe deux
types de ligands : monodentés et polydentés (bidentés, tridentés….).
4.1 Ligands monodentates :
Un ligand monodenté est un ligand qui engage un seul doublet pour se fixer au métal et forme
ainsi une seule liaison avec le métal.
4.2 Ligands bidentates :
Un ligand bidenté est un ligand qui engage deux doublets, un de chaque atome, pour se fixer au
métal. Il forme donc deux liaisons avec le métal.
5. Nomenclature des complexes de coordination.
Pour nommer un complexe on procède comme suit :
• On nomme en premier le ligand. Ce nom sera précédé du préfixe multiplicateur si nécessaire :
mono, di, tri, tétra, penta, héxa, hepta, octa, nona, deca……. Par ailleurs, si le ligand est un
anion (ion de charge négative) son nom prendra la terminaison « o ». Si le ligand est une
molécule neutre elle gardera son nom, sauf exceptions.
• On nomme ensuite l'élément auquel appartient l'atome ou l'ion central (le métal) suivi de son
nombre d'oxydation en chiffre romains et entre parenthèses.
• Par ailleurs, quand le complexe est cationique ou neutre, l'élément garde son nom; s'il est plutôt
anionique le nom de l'élément prend la terminaison «ate».
• Lorsqu’il existe un pont entre les cations, on précise le coordinat qui constitue le pont en le
faisant précéder de la lettre 𝜇.
La charge de l'ion complexe est obtenue en faisant la somme algébrique des charges de ses ions
constitutifs.
Exemple:
[Fe(CN)6]3- : ion hexacyanoferrate (III) ; K3[Fe(CN)6] : hexacyanoferrate (III) de potassium
[Fe(CN)6]4- : ion hexacyanoferrate (II) ; K2[NiF6] : hexafluoronickelate (IV) de potassium
[PtCl(NH3) 5]3+ : ion chloropentaammineplatine (IV)
[Fe(CO) 5] : pentacarbonylfer(0)
[CrCl2(H2O) 4]Cl : chlorure de dichlorotetraaquachrome (III)
: ion tétraamminecobalt (III) 𝜇 -amido 𝜇 -nitro tétraamminocobalt (III)
6. Application des complexes
Les complexes ont de nombreuses applications
En chimie analytique, la formation de complexes est utilisée pour:
- masquer et dissimuler des ions gênants
Fe3+ + 6CN - → [Fe(CN)6]3-
- réaliser des séparations par solubilisation sélective à partir d'un mélange de précipités.
- caractériser un ion par la formation d'un complexe présentant une couleur particulière.
Fe3+ + 6SCN - → [Fe(SCN)6]3- : couleur rouge
En métallurgie, on extrait l'or des minerais très pauvres par une complexation au moyen d'ions
cyanures (CN -). Le métal se trouve concentré dans un complexe. Il sera ensuite déplacé par un
autre métal plus commun.
Dans les traitements de purification de l'eau afin d'éliminer les ions métalliques tels que Cu2+ ,
Fe2+ , Ca2+ .
En médecine, des complexes de platine tels que :
sont utilisés dans le traitement des cancers