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tn

Exercice 1 :
L'acide sulfureux (H2 SO3 ) réagit avec les ions phosphate PO3−
4 selon la réaction d'équation
3− 2− −
PO4 + H2 SO3 ⇌ HPO4 + HSO3

1- Montrer que cette réaction est une réaction acide-base.

2- Dégager les deux couples acide-base mis en jeu et écrire les équations formelles
correspondantes.
3- Ecrire l'expression de la constante d'équilibre relative à cette réaction.

Exercice 2 :
1∘ )𝑎∘ ) Compléter le tableau ci-dessous:

Forme acide Forme basique Ka pKa pKb

HSO4 − 12,1

CH3 NH2 10,7

HCO2 H 1, 78.10−4

𝑏 ∘ ) Classer ces couples par ordre de force croissante de l'acide.

𝑐 ∘ ) Classer les couples par ordre de force croissante de la base.

Exercice 3 :

Soit :

Forme acide Forme basique Ka

CH3 𝑁𝐻3− CH3 NH2 1,99.10−11

HCO2 H HCO−
2 1, 78.10−4

2∘ ) On considère la réaction acido basique mettant en jeu le couples acide / base associés
respectivement à CH3 NH2 et HCO2 H.
𝑎 ∘ ) Ecrire l'équation de la réaction acido basique en prenant CH3 NH2 et HCO2 H comme
réactifs.
𝑏 ∘ ) Donner l'expression de la constante d'équilibre K relative à la réaction précédente en

1
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fonction des concentrations de toutes les entités présentes à l'équilibre.

𝑐 ∘ ) En déduire l'expression de K en fonction de Ka1 et Ka2 , constante d'acidité des couples
associés respectivement à CH3 NH2 et HCO2 H.
𝑑 ∘ ) Calculer [Link] réaction considérée est - elle totale ou limité ? Justifier.

Exercice 4 :
Dans le tableau ci-dessous on donne les valeurs à 25∘ C, des pKa de quelques couples
acide/base.

Couple acide/base CH3 COOH/CH3 COO− NH4+ /NH3 HCOOH/HCOO

𝑝𝐾𝑎 4,8 9,2 3,8

1- Classer en le justifiant, par force croissante les acides entre eux et les bases entre elles.
2- On fait réagir à 25∘ C, l'acide méthanö̈que HCOOH avec l'ammoniac NH3 .

Ecrire l'équation de cette réaction.

3- On désigne par K a1 et K a2 respectivement les constantes d'acidités des couples
HCOOH/HCOO− et NH4+ /NH3 .
𝐾
a) Montrer que la constante d'équilibre de la réaction qui se produit s'écrit : k = 𝐾𝑎1
𝑎2
b) Calculer la valeur de la constante K.
4- A 25∘ C, les espèces chimiques présentes dans un mélange (A), ont les concentrations
suivantes : [NH3 ] = 0,1 mol−1 ; [HCOO− ] = 0,02 mol ⋅ L−1 ; [NH4+ ] = 0,5 mol−1 et
−1
[HCOOH] = 0,04 mol−L .
Déterminer la réaction possible spontanément dans le mélange (A).

Exercice 5:
L'acide dichloroéthanoîque Cl2 CHCOOH réagi avec la base aniline C6 H5 NH2 selon l'équation
suivante : Cl2 CHCOOH + C6 H5 NH2 ⇌ Cl2 CHCOO− + C6 H5 NH3 +
A l'instant initial on mélange un volume v1 = 0.2 L de solution aqueuse d'acide
dichloroéthanoîque de concentration C1 = 1 molL.−1 et un volume v2 = 1 L de solution
aqueuse d'aniline de concentration C2 = 0,2 molL−1 . Quand l'équilibre s'établit il se forme 19,6
10−2 mol d'ion anilinium C6 H5 NH3+ .
1- a) Dresser le tableau descriptif d'évolution du système.
b) déterminer la composition molaire du mélange à l'équilibre.
2- Calculer la constante d'équilibre K de la réaction.
3- Comparer les forces des acides Cl2 CHCOOH et C6 H5 NH3+
2
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4- Le pKa de l'acide Cl2 CHCOOH est pKa1 = 1,3.

Déterminer pKa2 du couple acide-base (C6 H5 NH3 + /C6 H5 NH2 ).

Exercice 6
I - Pour un couple acide-base 𝐀𝐇/A− correspond deux constantes d'équilibre K a et K b
1∘ ) Qu'appelle- t- on chacune de ces constantes?
2∘ ) Etablir les expressions de ces deux constantes en fonction des concentrations.
𝟑∘ )Etablir la relation liant 𝐾𝑎 , 𝐾𝑏 et 𝐾𝑒 (produit ionique de l'eau).
II- On considère la réaction suivante :
HNO2 + HCO− −
2 ⇌ NO2 + HCO2 H
Acide 1 Acide 2
1∘ ) Montrer qu'il s'agit d'une réaction acide- base.
2∘ Quels sont les couples acide-base mis en jeu au cours de la réaction ?
3∘ )a- Exprimer la constante d'équilibre K de la réaction en fonction de K a1 et K a2
b- On donne : 𝐇𝐍𝐎2 /NO− −
2 : pK a1 = 𝟑. 𝟑; HCO2 H/HCO2 : pK b2 = 𝟏𝟎. 𝟐𝟓
et pK e = 𝟏𝟒. Déterminer la valeur de K
c- Comparer les forces des acides et celles des bases des couples mis en jeu dans la réaction.
4∘ ) On considère un système chimique contenant :

0.1 mol de 𝐇𝐍𝐎2,

0.2 mol de 𝐇𝐂𝐎2 𝐇,

0.5 mol de 𝐇𝐂𝐎−

2

0.4 mol de 𝐍𝐎− 2.

Le système est-il en équilibre? Si non dans quel sens évolue -t- il ? Justifier.

Exercice 7
On donne à 25∘ C le pK a des couples acide/base suivant :
Couple acide-base 𝐩𝐊 a
1 Calculer les constantes d'équilibre des équations
chimiques suivantes : CH3 CO2 H/CH3 CO−
2 4,75
a) HCl + CH3 CO− −
2 ⇄ Cl + CH3 CO2 H
b) F − + HClO ⇄ ClO− + HF HClO/ClO− 7,5
c) CH3 CO−2 + HClO ⇄ CH3 CO2 H + ClO .
−

2 Comparer, dans chaque cas, la force des acides et la force HCl/Cl− −7

des bases mises en jeu. Commenter.
HF/F − 3,2

3
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Exercice 1 :

1/a

Forme acide Forme basique Ka pKa pKb

HSO−
4 SO4 12,5. 10−3 1,9 12,1

CH3 𝑁𝐻3− CH3 NH2 1,99.10−11 10,7 3,3

HCO2 H HCO−
2 1, 78.10−4 3,7 10,3

b/
HSO−
4 HCO2 H CH3 𝑁𝐻 −
Acidité croissante

c/
CH3 NH2 HCO−
2 SO4
Basicité croissante

Exercice 2 :
−
PO3− 2−
4 + H2 SO3 ⇌ HPO4 + HSO3
1- PO3− + 3− +
4 gagne un proton H selon :PO4 + H ⇄ HPO4
2−

H2 SO3 perd un proton H + selon :H2 SO3 ⇄ H + + HSO−

3

Il y a un transfert de protons ⇒ c'est une réaction acide base.

−
2- Les couples PO3− 2
4 /HPO4 et H2 SO3 /HSO3
Equations formelles :

H2 SO3 ⇄ H+ + HSO−
3
Et 2−
HPO4 ⇄ H + PO3−
+
4

[HSO− 2−
3 ]𝑒𝑞 [HPO4 ] 𝑒𝑞
3- 𝑘 = 3−
[H2 SO3 ]𝑒𝑞 [PO4 ]𝑒𝑞

4
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Exercice 3 :
1- a- CH3 NH2 + H𝐶O2 H ⇌ CH3 NH3+ + H𝐶O−
2
[CH NH+ ][H𝐶O− ]
b/ K = [CH 3NH 3][H𝐶O 2H]
3 2 2
[CH3 NH2 ][H3 O+ ] [H3 O+ ][H𝐶O−
2] Ka
c/ K a1 = [CH3 NH+
; K a2 = [H𝐶O2 H]
⇒ K = Ka1
3] 2

1,99.10−11
d/ A.N K = = 1,1.10−7 < 1
1,78.10−4

La réaction est limitée

Exercice 4 :
/1- L'acide le plus fort est celui qui le pK a le plus petit

L'acide le plus fort correspond à la base la plus faible car pK a + pK b = pK e

pK b = pK e − pK a
Si pK a augmente pK b diminue.

2- HCOOH + NH3 ⟶ HCOO− + NH4+

[H3 O+ ][HCOO− ]
3-a- HCOOH/HCOO− ⇒ K a1 = [HCOOH]

[H3 O+ ][NH3 ]
NH4+ /NH3 ⇒ K a2 =
[NH4+ ]
[HCOO− ]𝑒𝑞 +
˙ [NH4 ]𝑒𝑞˙ K al
K= =
[HCOOH]𝑒˙𝑞 [NH3 ]𝑒˙𝑞 K a2
b-K = 2, 51105
[HCOO− ][NH+ ] 0,02×0,5
4- Π = [HCOOH][NH4 ] = 0,04×0,1 = 2,5
3
Π < K ⇒ la réaction directe est possible spontanément.

5
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Exercice 5 :
1/a

Equation de la réaction Cl2 CHCOOH + C6 H5 NH2 ⇌ Cl2 CHOO− + C6 H5 NH3+

Etat du système Avancement n(Cl2 CHOOH) nC6 H5 NH2 ) nCl2 CHCOO− nC6 H5 NH+3

t=0 0 n01 n02 0

t final xf n01 − xf n02 − xf xf xf

n01 = C1 V1 = 1 × 0,2 = 0,2 mol

n02 = C2 V2 = 0,2 × 1 = 0,2 mol
b- n(c6 H5 NH+3 )f = xf = 19, 610−2 mol
Composition du mélange à l'équilibre
n(Cl2 CHCOO) = n(C6 H5 NH+3 ) = xf = 19,6 ⋅ 10−2 mol
n(Cl2 CHCOOH)f = n01 − xf = 0,2 − 19, 6.10−2 = 0,004 mol
n(C6 H5 NH2 ) = n(Cl2 CHCOOH)f = 0,004 mol

2-
[Cl2 CHCOO− ]𝑒𝑞 [C6 H5 NH3 + ]𝑒𝑞 (19, 6.10−2 ) 2
𝑘= =𝑘= = 2401
[Cl2 CHCOOH]𝑒𝑞 [C6 H5 NH2 ]𝑒𝑞 (0,004) 2
3- K > 1 ⇒ Cl2 CHCOOH est plus fort que l'acide C6 H5 NH3+
K Ka1 10⋅pKa
4- K = Ka1 ⇒ K a2 = =
a2 K K
−1,3
10
⇒ K a2 = = 2,08 ⋅ 10−5
2401
pK a2 = −log K a2
= −log(2,08 ⋅ 10−5 )
pK a2 = 4,68

Exercice 6 :
1∘ )K a : Constante d'acidité.
K b : Constante de basicité
2 2 AH + H2 O ⇄ A− + H
[A− ] ⋅ [H3 O+ ]
𝐾𝑎 =
[AH]
6
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A− + H2 O ⇄ AH + OH−
[AH] ⋅ [OH− ]
𝐊b =
[A− ]
∘)
[A− ] ⋅ [H3 𝟎+ ] [AH] ⋅ [OH− ]
3 𝐊𝐚 ⋅ K𝐛 = . ⇒ K a ⋅ K 𝐛 = [H3 𝐎+ ] ⋅ [𝐎𝐇 − ]
[AH] [A ]−

II-
1°) HNO2 ⇄ H+ + NO− 2
− +
HCO2 + H ⇄ HCO2 H
⇒ Il s'agit d'une réaction acide-base
2) HNO2 /NO− 2 et HCO2 H/HCO2
−

3∘ )

[HCO2 H] ⋅ [NO−2] [HCO2 H] ⋅ [NO− +

2 ] ⋅ [H3 O ]
K = =
a- [HCO−
2 ] ⋅ [ HNO 2 ] [HCO−
2 ] ⋅ [H3 O ] ⋅ [HNO2 ]
+

Ka1
⇒K=
Ka2
 pka1 10 pka1
b) k  10 pka 
10 2 10( pke pkb2 )
10−3.3
⇒ K = −3.75 = 100.45 = 2,82.
10
𝐩𝐊a1 = 𝟑, 3; pKa2 = 14 − 10,25 = 3,75.
𝐩𝐊𝐚1 < 𝐩𝐊𝐚2 ⇒ l'acide 𝐇𝐍𝐎𝟐2 est plus fort que l'acide HCO2 𝐇 et la base HCO− 2 est plus forte
−
que la base 𝐍𝐎2 car à l'acide le plus fort correspond la base la plus faible.

4/

[HCO2 H] ⋅ [NO−
2] 0,2 × 0,4
𝜋= − = = 1,6
[HCO2 ] ⋅ [HNO2 ] 0,5 × 0,1
𝝅 < 𝑲 ⇒ le systéme n'est pas en équilibre, il va évoluer dans le sens à augmenter 𝝅 ⇒ Sens
direct.

7
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Exercice 7
107
1) a) K = 10−4.75 = 5, 6.1011 .
10−7.5
b) K = 10−3.2 = 5.10−5
10−4.75
c) K = = 1, 78.10−3 .
10−3.2
2) HCl est un acide plus fort que CH3 CO2 H et CH3 CO− −
2 est une base plus forte que Cl .
HF est un acide plus fort que HClO et ClO− est une base plus forte que F − .
CH3 CO2 H est un acide plus fort que HClO et ClO− est une base plus forte que CH3 CO−
2.
Commentaire :
K permet de comparer entre les forces de deux acides et celles de deux bases.