EXERCICE D’APPLICATION 1:

On se propose d’étudier la cinétique de la réaction d’estérification directe de l’éthanoate de 1-méthylpropyle:

I/ Préparation de l’éthanoate de 1-méthylpropyle.
1/ Ecrire la formule semi développée de l’éthanoate de 1-méthylpropyle.
2/ L’éthanoate de 1-méthylpropyle est obtenu en faisant réagir deux composés organiques A et B. Le réactif B peut
subir une réaction d’oxydation ménagée pour donner un composé C qui réagit avec la DNPH mais n’a aucune action
sur le réactif de Tollens. Préciser les familles des trois composés organiques A, B et C.
3/ Ecrire les formules semi-développées puis donner les noms des réactifs A et B.
4/ Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre les composes A et B. Préciser ses caractéristiques.
II/ Etude cinétique de la réaction chimique d’estérification.
Dans un ballon on place 100mL d’une solution contenant un mélange équimolaire de A et B et quelques gouttes
d’acide sulfurique concentré. Le contenu du ballon est maintenu à la température constante de 100°C. Par dosage
acido-basique, on détermine les quantités d’ester formées ne au cours du temps:
t(min) 0 2 4 6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
ne(10-3 mol) 0 10 15 20 28 35 41 46 50 53 55 57 59 59
[ester] (mol.L-1)
1/ Montrer que [ester] =10ne puis compléter le tableau ci-dessus.
2/ Trouver dans le protocole expérimental les moyens utilisés pour augmenter la vitesse de la réaction.
3/ Tracer la courbe donnant la concentration molaire [ester] d’ester formée, en fonction du temps.
−𝟏
Echelle {𝟏𝒄𝒎 → 𝟎, 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳
𝟏𝒄𝒎 → 𝟓 𝒎𝒊𝒏
4/ Définir la vitesse instantanée de formation de l’ester.
5/ Déterminer cette vitesse à t1 = 4 min puis à t2 = 40 min. Comment évolue la vitesse au cours du temps ? Justifier.
6/ Déterminer la vitesse moyenne de formation de l’ester entre les dates t1 = 4 min et t2 = 40 min.

EXERCICE D’APPLICATION 2 :
► Potentiels normaux des couples redox : E° (Zn2+/Zn) = - 0,76 V et E° (H3O+/H2) = 0,00 V.
► Volume molaire dans les conditions de l’expérience : V0 = 24 [Link]-1.
► Masse molaire en [Link]-1 : Cl = 35,5 ; H = 1 ; O = 16 ; Zn = 65,4.
On étudie la cinétique de la réaction naturelle entre deux couples. A t = 0 s, on introduit une masse m = 1g de zinc
en poudre dans un ballon contenant V = 40mL d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration
Ca = 0,5 mol.L-1. On recueille le gaz dihydrogène formé au cours du temps et on mesure son volume V(H2). A chaque
instant on désigne par x le nombre de mole d’acide disparu et par CR sa concentration molaire résiduelle.
1/ Ecrire l’équation-bilan de la réaction.
2/ Tenant compte des données numériques de l’énoncé et de l’équation précédemment écrite, établir les relations :
x = V(H2) et CR = 0,5 – 25x. (x est en mol, VH2 en L et CR en mol.L-1).
12
3/ Compléter le tableau de mesure ci-dessous et tracer la courbe CR = f (t). Choisir une échelle judicieuse à préciser.

t (min) 0 100 200 300 400 500 600 700 800

V (H2) (mL) 0 57,6 96 124,8 144 163,2 177,6 187,2 201,6
x (mol)
CR (mol.L-1)

4/ Déterminer la vitesse moyenne de disparition des ions H3O+ entre les dates t1 = 200 min et t2 = 500 min.
5/ Déterminer graphiquement la vitesse instantanée de disparition des ions hydronium à la date t1 = 200 min.
6/ Déterminer la concentration C1 de la solution en ion Zn2+ à t = 300 min.
7/ Déterminer la concentration C2 de la solution en ion Zn2+ en fin de réaction et calculer la masse mr de zinc restant.
8/ Etablir une relation entre les vitesses instantanées de disparition de H3O+ et de formation de Zn2+. En déduire la
vitesse instantanée de formation de Zn2+ à t1 = 200 min.

EXERCICE D’APPLICATION 3 :
Donnée : Volume molaire gazeux dans les conditions de l’expérience V0 = 24 [Link]-1.
En travaux pratiques, un groupe d’élèves se propose d’étudier la cinétique de la réaction de l’acide chlorhydrique sur
le fer. Pour cela, ils introduisent, dans un ballon, de la poudre de fer en excès avant d’ajouter 50 mL d’acide
chlorhydrique de concentration molaire 0,1 mol.L-1.
Ils mesurent ensuite le volume V de dihydrogène formé au cours du temps tout en maintenant constante la
température du milieu réactionnel. Enfin ils déterminent la concentration molaire des ions hydronium H3O+ restante
dans la solution dont le volume Vs = 50 mL est considéré comme constant.
L’équation-bilan de la réaction s’écrit :
Fe + 2H3O+ → Fe2+ + H2 + 2H2O
1/ Montrer qu’il s’agit d’une réaction d’oxydoréduction ; pour cela retrouver l’équation-bilan à partir de demi-
équations électroniques et préciser les couples rédox mis en jeu.
2/ En tenant compte de l’équation-bilan, montrer que la concentration des ions H3O+ restante en solution à une date
t, s’écrit : [H3O+] = 0,1  – V  ; avec V volume du dihydrogène formé, en mL, à la date considérée.
 60
a/ Compléter le tableau et tracer la courbe [H3O+] = f(t) en utilisant l’échelle:
1 cm → 5 min ; 1 cm→1.10-2 mol.L-1

t (min) 0 10 20 30 40 50 60 75 90
V (mL) 0,0 15,0 22,0 26,0 28,0 29,5 30,0 31,0 32,0
[H3O ] .10-2 mol.L-1
+

b/ Définir la vitesse instantanée volumique de disparition des ions H3O+à une date t.
c/ Déterminer graphiquement la vitesse instantanée volumique de disparition des ions H3O+ à la date t1 = 10 min
puis à t2 = 75 min.
d/ Comment évolue la vitesse de disparition des ions H3O+ au cours du temps ? Justifier l’évolution de cette vitesse.
e/ Déterminer les quantités de matière des ions Fe2+ et H3O+ aux dates t1 = 10 min et t2 = 75 min.
f/ Les résultats trouvés pour les ions hydronium H3O+ sont-ils en accord avec la réponse à la question 2-d.
3/ Compléter les graphiques des figures 1, 2 et 3 en indiquant comment serait modifiée la courbe
[H3O+] = f(t) si on modifiait l’un des paramètres de l’expérience selon les indications suivantes :
a/ Figure 1 : on utilise du fer en copeaux à la place du fer en poudre.
b/ Figure 2 : on diminue la température du milieu réactionnel.
c/ Figure 3 : le volume de la solution d’acide chlorhydrique est de 60 mL au lieu de 50 mL.

[H3O+].10-2 [Link] [H3O+].10-2 [Link] [H3O+].10-2 [Link]

t (min) t (min) t (min)

Figure 1 Figure 2 Figure 3

EXERCICE D’APPLICATION 4 :
On se propose d’étudier la cinétique de la transformation lente de décomposition de l’eau oxygénée (H2O2) par les
ions iodures en présence d’acide sulfurique, transformation considérée comme totale.
L’équation de la réaction qui modélise la transformation d’oxydoréduction s’écrit :
H2O2 + 2 I- + 2 H3O+ → I2 + 4 H2O
1/ Etude théorique de la réaction :
Identifier, dans l’équation bilan de la réaction étudiée, les deux couples d’oxydoréductions mis en jeu et écrire leurs
demi-équations électroniques correspondantes.
2/ Suivi de la réaction :
A la date t = 0s, on mélange un volume V1 = 20,0 mL d’une solution d’iodure de potassium (K+ ; I-) de concentration
C1 = 0,10 mol.L-1 acidifiée avec de l’acide sulfurique en excès, 8,0 mL d’eau et un volume
V2 = 2,0 mL d’eau oxygénée de concentration C2 = 0,10 mol.L-1.
a/ Calculer les concentrations initiales des réactifs initialement introduites.
b/ Le mélange initial est-il stœchiométrique ?
c/ Déterminer la valeur théorique de la concentration en diiode formée [ I2]∞ lorsque la transformation est terminée.
3/ Exploitation des résultats :
Le tracé de la courbe ci-dessous représente les variations de la concentration en diiode formée en fonction du temps
a/ Définir la vitesse instantanée volumique de formation du diiode à une date t.
b/ Déterminer graphiquement la vitesse instantanée volumique de formation du diiode à la date t1 = 0 s puis à t2 =
600 s.
c/ Comment évolue la vitesse de réaction au cours du temps ? Justifier.
d/ Déterminer le temps de demi-réaction à partir de la courbe ?
e/ Quel facteur cinétique peut être responsable de cette variation ?

I2 (mmol.L-1)

1
t (103 s)
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2