ENSA de Tétouan
Université Abdelmalek Essaâdi
Année universitaire 2020-2021
Module: Chimie
Elément de module: Atomistique
Chapitre III: Energie des atomes mon-électroniques
2AP1 (S2)
Loubna BOUNAB
1
Chapitre III. Energie des atomes mon-électroniques
Modèle de Rutherford
Modèle de Bohr
Spectre de raie
Spectres d’émission et d’absorption d’H
Energie d’ionisation
Les hydrogénoïdes
Modèle de Rutherford
Stabilité du système
• L’atome d’hydrogène est constitué d'un noyau de charge (+e) et d'un
électron de charge (-e) séparés par une distance r.
• L'électron décrit une trajectoire circulaire avec une vitesse uniforme v
autour du noyau (relativement lourd et pratiquement fixe).
• L’électron est alors soumis à deux forces compensatrices de sens opposés:
𝒆!
Force d’attraction électrostatique (coulombienne) : 𝑭𝒂 = 𝟒pe 𝒓!
𝟎
𝒎𝒗!
Force centrifuge: 𝑭𝒄 =
𝒓
A l’équilibre: 𝑭𝒂 = 𝑭𝒄
D’où: 𝑭𝒂 = 𝑭𝒄
Modèle de Rutherford
Energie totale du système Et :
L’énergie totale Et d'un système mécanique est la somme de l’énergie cinétique et
de l’énergie potentielle de l’ensemble des deux charges (électron et proton):
Et= Ec + Ep
$𝒆𝟐
• L’énergie potentielle : 𝑬𝒑 =
𝟒pe𝟎 𝒓
𝟏 𝟐 𝟏 𝒆𝟐
• L’énergie cinétique : 𝑬𝒄 = m𝒗 = ( )
𝟐 𝟐 𝟒pe𝟎 𝒓
En éliminant v, on obtient:
𝐞𝟐 𝟏
L’énergie totale ∶ 𝐄𝐭 𝐨𝐮 𝐄𝐧 = −
𝟖pe𝟎 𝐫
Modèle de Rutherford
Les résultats de Rutherford sont en contradiction avec les observations:
Selon son expression, Et peut prendre, de façon continue, toutes les valeurs allant
de 0, si r tend vers infini jusqu’à -∞ quand r tend vers zéro.
Rutherford décrit l’énergie de l’électron comme étant une fonction continue de
r. Or, les spectres d’émission des atomes sont discontinus (énergie discontinue).
Si la particule rayonne, son énergie doit diminuer et son rayon aussi, par la suite,
l’électron devrait tomber sur le noyau.
Alors, comment expliquer les lignes « discrètes »
qui composent les spectres de raies
(atomiques)???
Orbites
Modèle de BHOR: circulaires
1er postulat de Bohr: postulat mécanique
L’électron se déplace autour d’un noyau immobile sur des orbites privilégiées
circulaires de rayon et d’énergie « quantifiés ».
L’énergie totale Et du système est la somme de l’énergie cinétique et de l’énergie
potentielle:
Et= Ec + Ep
&𝒆𝟐
• L’énergie potentielle : 𝑬𝒑 = (Eq. 4)
𝟒pe𝟎 𝒓
𝟏 𝟏 𝒆𝟐
• L’énergie cinétique : 𝑬𝒄 = m𝒗𝟐 = ( ) (Eq. 5)
𝟐 𝟐 𝟒pe𝟎 𝒓
𝐞𝟐 𝟏
L’énergie totale ∶ 𝐄𝐭 = −
𝟖pe𝟎 𝐫
2ème postulat de Bohr: quantification du moment cinétique
Le moment cinétique 𝐿, est une grandeur vectorielle utilisée pour décrire l'état
de rotation d'un système par rapport à un point d'origine.
𝐿 = 𝑟⃗ ˄ 𝑝⃗ é
-
r
Le moment cinétique de l’électron est quantifié, c'est à dire qu'il ne peut prendre
que des valeurs multiples de la constante de Planck h divisée par 2p.
n = nombre quantique principal,
m = masse de l’électron
nh
L = mvr = = n! (Eq. 6) r= rayon de l’orbite de l’é- autour du noyau
2p v= vitesse de l’électron sur son orbite
h = constante de Planck
Expression du rayon rn de l’orbite :
La combinaison des équations 3 et 6 conduit à l’expression du rayon de l’orbite :
e𝟎 𝐡𝟐 𝟐 h = 6, 626.10−34 J.s ; e, = 8, 84.10−12 SI;
𝐫𝐧 = p𝐦𝐞𝟐 𝐧 me = 9, 1.10−31 kg ; e = 1, 6.10−19 C
On remplace e0, h et e par leurs valeurs numériques et on arrive à:
r n= 0,53.10-10 n2 m
Le rayon de l’orbite est alors "quantifié« , il ne peut prendre que des valeurs
bien discrètes.
Pour n= 1 ® r1 = 0.53.12 = 0,53 Å :c’est le premier rayon de Bohr pour
l'atome d'hydrogène qu’on note a0.
Quantification de l' énergie des orbites En :
En remplaçant r, dans l’expression de E- on obtient:
𝒎𝒆𝟒 𝟏
𝑬𝒏 = − 𝟐 𝟐 𝟐
𝟖e𝟎 𝒉 𝒏
Si on remplace chaque terme par sa valeur numérique, on obtient :
𝟏
𝑬𝒏 = −𝟏𝟑, 𝟔 𝒏𝟐 eV
Pour n=1 ® E1= -13.6 eV. cette valeur représente l’énergie de l’état
fondamental ou stationnaire de l’atome d’H.
𝟏
On peut écrire: En =E1
𝒏𝟐
® En est donc quantifiée et ne peut prendre que
quelques valeurs particulières discontinues.
Spectres d’émission et d’absorption d’H:
3ème postulat de Bohr: Postulat optique
Chaque transition de l'électron d'un niveau d'énergie à un autre s’accompagne
d’une absorption ou d’une émission d'un quantum d'énergie hν.
Dans un état stationnaire, l’atome n’émet ni absorbe des radiations.
DE = Esup – Einf = hn
𝟏 ν
σ= =
l 𝒄
• DE : énergie de transition ou de la fréquence (J ou eV)
• h : Cste de Planck = 6,626.10-34 J.s ;
• ν : fréquence de radiation (s-1)
• σ: nombre d’ondes (m-1); l: longueur d’onde (m).
Spectre de raies
Définition :
Le spectre correspond à un ensemble de radiations monochromatiques divisé en
plusieurs domaines.
On désigne par spectre électromagnétique, toute l'étendue de la gamme de
rayonnements électromagnétiques possibles.
Spectre de raies
La lumière:
La lumière est la manifestation de la propagation d’un ensemble d’ondes
électromagnétiques.
Elle est caractérisée par :
o une vitesse de propagation dans le vide c = 3.108 m/s;
o une fréquence ν (nombre de vibrations par seconde);
o une longueur d’onde λ (distance parcourue par l'onde en une période)
λ = cT c = λ .ν
T = 1/ν.
Spectre de raies
Spectre continu:
La lumière blanche est constituée d’un ensemble de couleurs fondées les
unes sur les autres
On dit que le spectre de la lumière blanche est continu
Spectre d’émission de la lumière blanche est continu
Spectre de raies
Spectre discontinu:
Le spectre d’émission des gaz monoatomiques est discontinu
Il est constitué d’un nombre limité de raies bien distinctes et séparées. On parle
d’un spectre de raies.
Pour chaque raie correspond une longueur d’onde de valeur bien définie.
Spectre d’émission de l’H
discontinu = spectre de raies
Exemples de spectres d’émission:
Chaque spectre de raie est caractéristique de l’élément chimique émetteur.
Chaque élément ne peut émettre que la radiation qu'elle a absorbée.
Spectres d’émission et d’absorption de l’H
Le spectre de l’H est l'ensemble des longueurs d'onde que l'atome
d'hydrogène peut émettre lors d’une transition d’un niveau énergétique à un
autre.
ü Toute transition de l’électron d’un niveau d’énergie à un autre supérieur
correspond à l’absorption de l’énergie.
ü lorsque l'électron passe d'un niveau excité à un niveau de plus basse énergie, il
émet, sous forme de radiation, la même quantité d’énergie qu’il a absorbée.
niveau d’énergie Ef niveau d’énergie Ei
niveau d’énergie niveau d’énergie Ef
électron
Ei
Absorption (iE <Ef )
Emission (Ei >Ef )
Principales séries de raies spectrales de l’H:
Selon le niveau d’arrivée de l’électron depuis un état excité vers un niveau plus
bas, le spectre d'émission peut correspondre à différentes séries de raies:
Série de Lyman: ccorrespond à la transition électronique d'un état quantique
(n ≥ 2) vers le niveau fondamental (n=1). Cette série se trouve dans le domaine
de l’ultra Violet.
Série de Balmer: correspond à toute transition vers le 1er niveau excité (n =
2). Cette série se trouve dans le domaine du visible.
Série de Paschen : la transition électronique aboutit sur le 2ème niveau excité
(n = 3). Cette série se trouve dans le domaine de l’Infra Rouge.
Les premières raies de la série de Balmer sont numérotées au moyen de
l'alphabet grec:
ü La première raie, Ha est rouge à 656,27 nm;
ü La seconde, Hb, est bleue à 486,13 nm;
ü La troisième, Hg est violette à 434,05 nm;
ü La quatrième, Hδ est violette à 410,17 nm;..
Longueur d’onde de transition:
Le spectre de l’H est composé de longueurs d'onde discrètes dont les valeurs
peuvent être calculées par la formule de Balmer :
Cette formule fut généralisée par Ritz (1908) à toute raie spectrale :
RH : constante de Rydberg (= 1,0967758. 107 m-1)
Energie d’ionisation:
L’énergie d’ionisation est l’énergie qu’il faut fournir à un atome pour lui
arracher un électron.
Lorsque n ⟶ ∞, En ⟶O. On dit que l’atome est ionisé :
Pour l’atome d’H : 𝑬𝒊 = 𝟎 − −𝟏𝟑, 𝟔 = 𝟏𝟑, 𝟔 𝒆𝑽
Longueur d’onde de la radiation dans le cas d’ionisation :
Hydrogénoïdes
On appelle hydrogénoïde, un atome dont on a arraché tous les électrons pour
ne laisser qu’un seul.
Pour un ion hydrogénoïde, le rayon et l’énergie de l’orbite du niveau n sont:
Les spectres des hydrogénoïdes sont très similaires à celui de l’hydrogène. La
théorie de BOHR leur est alors applicable.
La longueur d’onde de la raie pouvant être émise par un hydrogénoïde: