C3 : ACIDES CARBOXYLIQUES ET DERIVES
Plan de la leçon
I. Généralités sur les acides carboxyliques
I-1/ Définition- Formule brute générale
I-2/ Nomenclature
I-3/ Obtention des acides carboxyliques
II. Propriétés chimiques des acides carboxyliques
II-1/ Acidité
II-2/ Décarboxylation
II-3/ Les dérivés d’acides carboxyliques
II-3-1/ Les anhydrides d’acides
a. Obtention par déshydratation intermoléculaire
b. Obtention par déshydratation intramoléculaire
c. Nomenclature
d. Hydrolyse
II-3-2/ Les chlorures d’acyles
a. Nomenclature
b. Obtention des chlorures d’acyles
c. Hydrolyse
II-3-3/ Les amides
a. Définition- Formule générale- Nomenclature
b. Préparation des amides non substituées
➢ Action de l’ammoniac sur un acide carboxylique
➢ Action de l’ammoniac sur un chlorure d’acyle
➢ Action de l’ammoniac sur un anhydride
c. Préparations des amides substituées
➢ Action d’une amine sur un acide carboxylique
➢ Action d’une amine sur un chlorure d’acyle
➢ Action d’une amine sur un anhydride
Remarque : synthèse du paracétamol
III. Esters - Réactions d’estérification
III-1/ Estérification directe
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III-2/Estérification indirecte
III-2-1/ A partir d’un chlorure d’acyle
III-2-1/A partir d’un anhydride d’acide : synthèse de
l’aspirine
III-3/ Réaction de saponification
III-3-1/ Saponification d’un ester
III-3-2/Saponification des triesters du glycérol- savons
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I. Généralités sur les acides carboxyliques
I-1/ Définition- Formule brute générale
Les acides carboxyliques sont des composés organiques renfermant dans leur
molécule le groupe caractéristique -COOH appelé groupe carboxyle. Leur formule
brute générale est CnH2nO2 et leur formule générale R–COOH (ou Ar–COOH)
avec R- est un groupe alkyle (AR- un groupe aryle) ou même une chaîne carbonée
insaturée. L’atome de carbone du groupe caractéristique est le carbone fonctionnel.
Certains composés possèdent plusieurs groupes carboxyles : ce sont des polyacides
I-2/ Nomenclature
Le nom d’un acide carboxylique s’obtient en remplaçant le « e » final du nom de
l’alcane correspondant par la terminaison « oïque » en le faisant précéder du mot
acide.
Lorsque la chaîne carbonée est ramifiée, la chaîne principale est la chaîne la plus
longue contenant le groupe carboxyle ; elle est numérotée à partir du carbone
fonctionnel.
Exemples :
Les acides dits gras, car isolés à partir des corps gras, comportent souvent un
nombre élevé d’atomes et sont connus sous leur nom usuel
Cas des polyacides :
I-3/ Obtention des acides carboxyliques
On peut obtenir les acides carboxyliques par une oxydation ménagée des alcools
primaires (avec passage par l’aldéhyde)
II. Propriétés chimiques des acides carboxyliques
II-1/ Acidité
Les acides carboxyliques s’ionisent partiellement dans l’eau selon l’équation :
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II-2/ Décarboxylation
Les acides carboxyliques peuvent par chauffage dans certaines conditions
chimiques perdre une molécule de CO2.
➢ En présence de nickel vers 200 °C, les acides carboxyliques conduisent à la
formation d’un alcane ou d’une molécule aromatique selon l’équation-bilan :
➢ En présence d’alumine vers les 400 °C, on obtient la formation d’une cétone
selon l’équation suivante :
➢ Cas particulier de l’acide malonique
II-3/ Les dérivés d’acides carboxyliques
II-3-1/ Les anhydrides d’acides
Un anhydride est un dérivé de l’acide carboxylique R−COOH de formule générale
a. Obtention par déshydratation intermoléculaire
En chauffant une solution d’acide carboxylique en présence de P2O5 (pentaoxyde
de diphosphore) ou P4O10 (décaoxyde de tétraphosphore) on obtient un anhydride
d’acide et de l’eau selon l’équation :
b. Obtention par déshydratation intramoléculaire
La déshydratation intramoléculaire est valable pour les diacides. Elle consiste en
l’élimination d’une molécule d’eau dans la molécule du diacide selon l’équation-
bilan :
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c. Nomenclature
Le nom de l’anhydride d’acide est obtenu à partir du nom de l’acide carboxylique
correspondant en remplaçant le terme « acide » par « anhydride ».
d. Hydrolyse
Les anhydrides d’acides s’hydrolysent très facilement pour donner deux acides
carboxyliques selon l’équation-bilan :
II-3-2/ Les chlorures d’acyles
a. Nomenclature
Le groupe caractéristique d’un chlorure d’acyle est :
Le nom d’un chlorure d’acyle s’obtient par suppression du mot « acide » du nom de
l’acide carboxylique correspondant que l’on remplace par le terme « chlorure de » ;
et remplacement de la terminaison « oïque » par la terminaison « oyle ».
La chaîne principale est toujours numérotée à partir du carbone fonctionnel.
b. Obtention des chlorures d’acyles
Ils sont obtenus par action d’un agent chlorurant sur un acide carboxylique. Cet
agent chlorurant peut-être :
➢ SOCl2 : Chlorure de thionyle ;
➢ PCl5 : Pentachlorure de phosphore ;
➢ PCl3 : Trichlorure de phosphore.
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Les équations-bilans s’écrivent respectivement :
NB : Cette première méthode est préférable puisque les produits secondaires
formés sont gazeux et se dégagent au fur et à mesure de leur formation
c. Hydrolyse
Les chlorure d’acyle sont très réactifs d’où leur grande utilisation en synthèse
chimique. Ils réagissent rapidement avec l’eau pour donner l’acide carboxylique
correspondant selon l’équation-bilan :
Cette réaction est exothermique.
II-3-3/ Les amides
a. Définition- Formule générale- Nomenclature
Un amide est un composé organique azoté contenant le groupe amide :
On distingue :
➢ Les amides non substitués, de formule générale :
➢ Les amides N-substitués, de formule générale :
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➢ Les amides N,N-disubstituées, de formule générale :
Pour nommer une amide non substituée il faut :
• Supprimer le mot « acide » du nom de l’acide carboxylique dont dérive
l’amide ;
• Remplacer la terminaison « oïque » par la terminaison « amide ».
Cas des amides N-substitués et N,N-disubstitués
Lorsque l’atome d’azote est lié à des groupes alkyles ou aryle, le nom de l’amide est
précédé de la mention N-alkyle ou N-aryle.
b. Préparation des amides non substituées
➢ Action de l’ammoniac sur un acide carboxylique
➢ Action de l’ammoniac sur un chlorure d’acyle
➢ Action de l’ammoniac sur un anhydride
c. Préparations des amides substituées
➢ Action d’une amine sur un acide carboxylique
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➢ Action d’une amine sur un chlorure d’acyle
➢ Action d’une amine sur un anhydride
Remarque : synthèse du paracétamol
III. Esters - Réactions d’estérification
Un ester est un composé organique de formule générale R−COOR′. La formule
brute des esters saturés est de la forme : 𝐂𝐧𝐇𝟐𝐧𝐎𝟐
Le nom d’un ester comporte deux termes :
➢ le premier, avec la terminaison « oate », désigne la chaîne principale
provenant de l’acide carboxylique R−COOH.
➢ le second, avec la terminaison « yle », est le nom du groupe alkyle présent
dans l’alcool R′−OH.
Ces deux chaînes carbonées, chaîne principale et groupe alkyle, sont numéroté à
partir du groupe fonctionnel.
Nom de l’ester = Alcanoate d’alkyle
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III-1/ Estérification directe
L’estérification directe est la réaction qui se produit entre un acide carboxylique et
un alcool. On obtient un ester et de l’eau selon l’équation-bilan :
La réaction d’estérification est lente, athermique, elle est limitée par une réaction
inverse appelée réaction d’hydrolyse. Ces deux réactions (estérification et
hydrolyse) sont inverses l’une de l’autre et se déroulent simultanément en se
compensant parfaitement au bout d’un certain temps : on dit qu’on a atteint
l’équilibre chimique estérification-hydrolyse. L’état final est le même que l’on parte
d’un mélange équimolaire d’acide carboxylique et d’alcool ou d’un mélange
équimolaire d’ester et d’eau. A l’état final, les quatre constituants coexistent dans
le milieu : on a un état d’équilibre chimique.
Pour un mélange équimolaire d’alcool et d’acide carboxylique, le taux
d’estérification est de :
- τ=2/3 (67%) pour un alcool primaire ;
- τ=3/5 (60%) pour un alcool secondaire ;
- τ=5% pour un alcool tertiaire.
KE ne dépend que de la température
On peut augmenter le rendement d’une réaction d’estérification ou d’une réaction
d’hydrolyse d’un ester. Pour ce faire, on peut :
➢ Utiliser un des réactifs en excès ;
➢ Séparer au fur et mesure de leur formation les produits de la réaction.
Enfin, l’élévation de la température et l’utilisation d’un catalyseur (les ions H3O+),
accélèrent simultanément l’estérification et l’hydrolyse mais ne changent pas leur
limite
III-2/Estérification indirecte
On utilise à la place de l’acide carboxylique un chlorure d’acyle ou un anhydride
d’acide.
III-2-1/ A partir d’un chlorure d’acyle
Cette réaction est rapide et totale.
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III-2-1/A partir d’un anhydride d’acide : synthèse de
l’aspirine
Cette réaction aussi est rapide et totale.
Exemple : Synthèse de l’aspirine ou acide acétylsalicylique
III-3/ Réaction de saponification
III-3-1/ Saponification d’un ester
La saponification est l’action des ions hydroxyde OH− sur un ester, elle donne un
ion carboxylate et un alcool selon l’équation-bilan :
Cette réaction est lente mais elle est totale. Elle est utilisée pour la fabrication des
savons à partir des corps gras.
III-3-2/Saponification des triesters du glycérol- savons
Les corps gras sont essentiellement constitués de triglycérides. Ce sont des
triesters du propan-1,2,3-triol (glycérol) et d’acides gras (acides carboxyliques à
chaîne carbonée non ramifiée, à nombre pair d’atomes de carbone, comportant, en
général, de 4 à 22 atomes de carbone).
La saponification des triesters gras (triglycérides) conduit au propan-1,2,3-triol
(glycérol) et à des carboxylates de sodium ou de potassium qui sont des savons.
Remarque : le savon est dur lorsque le cation de la base utilisé est l’ion sodium
Na+ ; il est mou lorsque le cation est l’ion potassium K+.
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