T.P.
Dosage d’une eau minérale 1/2
Titrage complexométrique des ions Ca2+ et Mg2+
DOCUMENT 1 : L’acide éthylènediaminetétraacétique et l’EDTA.
L’EDTA est la tétrabase Y4- dérivée de l'acide éthylènediaminetétracétique (H4Y).
HOOCH 2C CH2COOH Acide éthylènediaminetétracétique
NCH 2CH2N
H4Y
HOOCH 2C CH2COOH
H4Y : tétraacide (pKA : 2,0 ; 2,7 ; 6,2 ;10,3) est commercialisé sous forme de sel dissodique Na2H2Y.
La tétrabase Y4- est un ligand hexadentate qui forme des complexes avec de nombreux cations métalliques,
entre autres Ca2+ et Mg2+, avec lesquels les constantes thermodynamiques de formation des complexes sont :
CaY2- : = 1010,7 MgY2- : =108,7
DOCUMENT 2 : Le Noir Eryochrome T (NET).
Il s’agit d’un triacide (H3In) dont la forme ampholyte HIn2- majoritaire pour un pH compris entre 6,3 et
11,5 est bleue.
H2In- HIn2- In3-
H3In pH
rose 6,3 bleu 11,5 orangé
Sa forme totalemment déprotonée In3- forme un complexe stable MgIn- de couleur rose violacée avec le
cation magnésium ;
Constante de formation de MgIn- : = 107.
DOCUMENT 3 : Le réactif de Patton et Reader.
Il s’agit d’un tétraacide (H4Ind) dont la forme ampholyte HInd3- majoritaire pour un pH compris entre 9 et
13,5 est bleue.
H4Ind H3Ind- H2Ind2- HInd3- Ind4-
pH
1,5 3,8 rouge 9 bleu 13,5 Rose pâle
Sa forme totalemment déprotonée Ind4- f orme un complexe stable CaInd2- de couleur rose violacée avec
le cation calcium ;
Constante de formation de CaInd2-: = 105,85.
DOCUMENT 4 : Dureté totale d’une eau en TH (titre hydrotimétrique).
Elle mesure la concentration totale de (Ca2+ + Mg2+) en TH ( titre hydrotimétrique). Un TH français
représente 10-4 mol.L-1 de cations. Les eaux sont classées selon la valeur du TH :
Très douce (0-5) ; douce (5-15) ; demi-dure (15-25) ; dure (> 25).
T.P. Dosage d’une eau minérale 2/2
I- Dosage simultané des ions Ca et Mg 2+ 2+
=> dureté totale de l’eau
I-1. Protocole.
✓ On travaille en solution tampon à pH = 9,2. A ce pH la forme majoritaire du N.E.T. libre (HIn2-) est
bleue.
• Introduire dans un erlenmeyer 10 mL d'eau minérale, 10 mL de tampon ammoniacal 0,2 mol.L-1 pour
fixer pH = 9,2 et quelques gouttes de la solution de noir ériochrome T (très petite quantité !). Verser la
solution d'E.D.T.A. (sous forme Na2H2Y) 0,01 mol.L-1 placée dans la burette ; (attention l'E.D.T.A. est
toxique) jusqu’au changement de coloration. Si nécessaire utiliser une feuille de papier blanc sous le bécher
pour mieux apprécier le changement de teinte. Relever le volume équivalent Veq.
Effectuer d’abord un dosage très rapide pour déterminer approximativement le volume équivalent ,
puis un second dosage précis en versant le réactif goutte à goutte dès que l’on approche de l’équivalence.
Remarque : Afin d'avoir une bonne précision il est recommandé de faire un troisième dosage concordant
à la goutte près avec le second.
I-2. Interprétation.
➢ Ecrire les réactions de dosage des 2 cations par l’EDTA en faisant intervenir les espèces acido/basiques
majoritaires à pH = 9,2 imposé par le tampon NH4+ / NH3) et vérifier qu’elles sont bien quantitatives.
➢ Interpréter la couleur de la solution observée avant et après équivalence en écrivant les équations bilans
correspondantes.
➢ Déduire du volume équivalent la concentration totale en mol.L-1 de Mg2+ + Ca2+ :
➢ Calculer le TH (titre hydrotimétrique) de l’eau analysée. Où classer l'eau étudiée ?
II- Dosage des ions Ca2+ .
[Link].
✓ Le dosage des ions Ca2+ seuls, nécessite de faire précipiter les ions Mg2+ sous forme d’ hydroxyde de
magnésium solide Mg(OH)2(s) (pKS = 11) par ajout de soude : Mg2+ + 2 OH- → Mg(OH)2(s)
La soude permettra également de maintenir le pH entre 9 et 13,5.
Les ions Ca2+ restant sont alors dosés par l’EDTA. en utilisant le réactif de Patton et Reader comme
indicateur de fin de réction.
• Introduire à nouveau 10 mL d'eau minérale dans un erlenmeyer, 10 mL de solution de soude à 100 g L-1
et quelques gouttes de réactif de Patton et Reader (très petite quantité) et doser comme précédemment par
l'E.D.T.A. placée dans la burette jusqu’au changement de coloration. Relever le volume équivalent Veq’.
II-2. Interprétation.
➢ Ecrire l’équatiin bilan de la réaction du dosage des ions Ca2+ par l’EDTA en faisant intervenir les
espèces acido basiques majoritaires au pH de l’expérience (entre 99 et 13,5) et vérifier qu’elle est
quantitative.
➢ Interpréter la couleur de la solution observée avant et après équivalence en écrivant les équations bilans
correspondantes.
➢ Déduire du volume équivalent la concentration en mol.L-1 en ion Ca2+ puis celle en ion Mg2+.
➢ Déduire alors les concentrations massiques de chacun des ions et comparer aux valeurs fournies sur
l’étiquette.
Données : Ca : M = 40,1 [Link]-1 Mg : M = 24,3 [Link]-1