Exercice 1 : SM2024N
Partie 1 : Etude d’une solution aqueuse d’acide carboxylique
Dans le laboratoire d’un lycée, se trouve un flacon contenant une solution (S0 ) d’acide carboxylique pur noté
AH de formule générale Cn H 2n+1COOH où n est un entier naturel.
On veut déterminer la formule chimique de cet acide carboxylique et le pK A du couple AH/A - afin
+ -
d’étudier sa réaction avec une solution aqueuse de méthanoate de sodium Na (aq) +HCOO(aq) .
Données :
- les masses molaires: M(C) [Link]1 ; M(O) [Link] 1 ; M(H) [Link]1 .
1- Détermination du pK A du couple AH / A et de la formule chimique de l’acide AH
On prépare une solution (SA ) de l'acide AH en dissolvant dans l'eau
pH
distillée une masse m 1,5g de cet acide pur, le volume de la solution
obtenue est V 500mL . On prend un volume VA 20mL de la solution
(SA ) que l’on dose avec une solution aqueuse SB d’hydroxyde de
sodium Na (aq) HO(aq) de concentration molaire CB 3, 4.102 mol.L1 .
𝟔
Le suivi pH-métrique a permis d’obtenir la courbe pH f (VB )
représentant l’évolution du pH du mélange réactionnel en fonction de VB , 𝟑
VB(mL)
le volume d’hydroxyde de sodium versé. (Figure 1)
𝟎
1-1- Ecrire l’équation de la réaction du dosage. (0,25pt) 𝟏𝟎 𝟐𝟎
Figure 1
1-2- Montrer, en utilisant le tableau d’avancement de la réaction, que
VBE .10pH pK A
l’expression du volume VB s’écrit : VB , avec VBE le volume d’hydroxyde de sodium versé à
1 10pH pK A
l’équivalence et 0 VB VBE . (0,75pt)
1-3- Trouver la relation entre VB et VBE pour que la relation pH pK A soit vérifiée. Déduire graphiquement
la valeur du pK A . (0,5pt)
1-4- Déterminer C A la concentration molaire de la solution (SA ) . (0,5pt)
1-5- Trouver la valeur de n et déduire la formule chimique de l’acide AH étudié . (0,75pt)
2- Etude de la réaction de l’acide AH avec les ions méthanoate HCOO .
On mélange un volume V1 50mL d’une solution aqueuse de l’acide AH de concentration molaire
C 1, 0.102 mol.L1 et un volume V2 V1 d’une solution aqueuse de méthanoate de sodium Na (aq) +HCOO(aq)
+ -
de même concentration molaire C. On modélise la transformation qui a eu lieu par la réaction chimique
d’équation : AH(aq) HCOO(aq)
A(aq)
HCOOH(aq)
Données :
L’ion Na+ HCOO A
La conductivité molaire ionique (mS.m 2 .mol1 ) 5, 01 5, 46 3,58
- on néglige la contribution des ions H3O et HO dans la conductivité de la solution.
- l’expression de la conductivité d’une solution ionique est : Xi . Xi où X i est la concentration
i
effective de chaque espèce chimique ionique présente dans la solution et xi sa conductivité molaire ionique.
2-1- Montrer que l’expression de la conductivité σ du mélange réactionnel à un instant t en fonction de
l’avancement x de la réaction s’écrit : 52,35 1,88.104.x avec σ exprimée en mS.m 1 et x en mol.(0,75pt)
1
2-2- On mesure la conductivité du mélange réactionnel à l’équilibre, on trouve: eq 50,092mS.m .
2-2-1- Vérifier que la valeur de la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction est: K 0,1 .(0,5pt)
2-2-2- Déduire la valeur de pK 'A du couple HCOOH / HCOO . (0,5pt)
Exercice 2 : SM2023R
Partie 1: Etude d’une solution aqueuse d’acide méthanoïque
L’acide méthanoïque ou acide formique est une substance naturelle secrétée par les fourmis et les abeilles
pour se défendre contre les prédateurs, sa première isolation a été réalisée par distillation des corps de
fourmis.
Le but de cette partie et de vérifier par dosage le pourcentage massique de l’acide méthanoïque dans une
solution commerciale, et d’étudier sa solution aqueuse.
Dans les conditions ordinaires, l’acide méthanoïque est à l’état liquide.
L’étiquette du flacon d’une solution commerciale (S0) de cet acide porte les informations suivantes:
Formule chimique : HCOOH ;
Densité : d =1,15 ;
Le pourcentage massique : p =80% ;
Données :
- p =80% signifie que 100g de solution commerciale contient 80 g d’acide pur;
- La masse molaire de l’acide méthanoïque est : M(HCOOH ) = 46 [Link]1 ;
- Masse volumique de l’eau : ρe =1kg.L .
-1
1- Vérification par dosage du pourcentage massique:
On prépare une solution aqueuse SA d’acide méthanoïque de concentration molaire CA et de volume
VS =1,0 L en ajoutant à l’eau distillée, un volume V0 = 2,0 mL 𝐇𝟑 𝐎+ (𝟏𝟎−𝟒 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 )
de la solution commerciale d’acide méthanoïque S0 de
concentration molaire C0 .
On verse dans un bécher un volume VA = 50 mL de la solution
SA , et on dose l’acide méthanoïque par une solution aqueuse
SB d’hydroxyde de sodium Na (aq)+ -
+HO(aq) de concentration
molaire CB = 0,10 mol.L1 . Les résultats de mesure du pH en 𝟏
𝟏 −𝟏
(𝐋 )
fonction du volume VB d’hydroxyde de sodium versé ont permis 𝐕𝐁
𝟎 𝟓𝟎
de tracer la courbe exprimant la variation de la concentration des Figure 1
1
ions oxonium dans le mélange réactionnel en fonction de .(figure1)
VB
1-1- Ecrire l’équation chimique modélisant la réaction de ce dosage. (0,25pt)
1-2- Montrer que la concentration des ions oxonium dans le bécher après l’ajout d’un volume VB , tel
que : 0 VB VBE avec VBE le volume de la solution SB versé à l’équivalence, s’écrit :
1
H3O+ = a. +b avec a = K A .VBE et b = -K A .
VB
K A représente la constante d’acidité du couple HCOOH/HCOO- . (0,75pt)
1-3- En exploitant la courbe de la figure 1 déterminer VBE et K A . (0,5pt)
1-4- Calculer la concentration CA de la solution SA , et déduire la concentration C0 de la solution
commerciale (0,5pt)
1-5- Vérifier si la valeur du pourcentage massique p est correcte. (0,5pt)
2- Etude de la solution (SA) d’acide méthanoïque :
2-1- Ecrire l’équation de la réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau. (0,25pt)
2-2- Etablir l’expression de la constante d’acidité K A du couple HCOOH/HCOO- en fonction de CA et τ
le taux d’avancement final de la réaction. (0,5pt)
2-3- Calculer τ . Conclure. (0,75pt)