M FAYE GORA Terminale S COURS A DOMICILE 773093373

Cours de renforcement sur les alcools

EXERCICE 1: Les parties A et B sont indépendantes.
A/ Complète les réactions suivantes et nommer les composés A, B, C, E et F.
1. CH3—CH2—C(CH3) CH2 + H2O H +
(A ) + (B) avec A plus abondant.
Al2 O3 ( 400C )
2. CH3—CH2—CH2—OH    (C) + (D)
Al O3 ( 250C )
3. 2 (E) 2   H2O + CH3—CH(CH3) —CH2—O—CH2—CH(CH3) —CH3 (F)
B/ Un alcène A’ donne par hydratation en présence d’aide sulfurique deux composés B’ et B’’ isomères.
1) a) Quelle est la fonction chimique de B’ et B’’?
b) Qu’appelle –t-on alcool ?
2) On fait réagir B’ et B’’ avec l’acide éthanoïque, il se forme les corps C’ et D.
C’est composé organique de masse molaire M=116g/mol
a) Quelle est la fonction chimique de C’? Déterminer la formule brute de B’ ou B’’.
b) Ecrire les formules semi-développées et noms possibles de B’ et B’’. En déduire celles de A’.
3) Afin de déterminer la formule semi-développée exacte de B’ et B’’, on procède à une oxydation ménagée par
une solution acidifiée de permanganate de potassium en excès.
Le produit de l’oxydation de B’ donne un test négatif avec la 2,4-DNPH et avec la liqueur de Fehling par
contre B’’ ne subit aucune oxydation ménagée.
a) Qu’appelle –t-on oxydation ménagée?
b) Quels sont les produits de l’oxydation ménagée d’un alcool?
c) Ecrire les formules semi-développées des composés B’ , B’’ et A’ puis nommer les .
d) Ecrire l’équation-bilan d’oxydation de B’ par la solution de permanganate de potassium.
e) Calculer la masse de permanganate de potassium nécessaire pour oxyder complètement 8g de B’.
4) Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre l’acide éthanoïque et B’ puis donner ses caractéristiques. On
donne : Masse atomique molaire en g .mol-1: Mn: 24 ; O : 16 ; K : 39
Couple oxydant/réducteur : MnO4---/Mn2+
EXERCICE 2:
1/Un composé organique A, constitué de carbone, d’hydrogène et d’oxygène, peut s’écrire sous la forme
CxHyOz où x, y et z sont des entiers naturels non nuls. Il a pour atomicité 15. Sachant que le rapport de la
masse de carbone dans ce composé par celle d’hydrogène est égal à 4,8 et que 1,505.10 23 des molécules de ce
composé ont une masse de 18,5 g.
Montrer que la formule brute de (A) s’écrit C4H10O.
2/ Sachant que la molécule de (A) renferme un groupe hydroxyle, écrire toutes les formules semi développées
possibles de A.
3/ Afin d’identifier les différents isomères de (A), on réalise des expériences dont les résultats sont les suivants:
►La déshydratation intermoléculaire d’une solution de l’isomère (a) en présence d’alumine (Al 2O3) conduit
au 1-butoxybutane.
►Les isomères (a) et (b) dérivent d’un même alcène par hydratation.
►L’oxydation ménagée de l’isomère (d) par une solution de dichromate de potassium
(2K+ ; Cr2O72-) en excès, en milieu acide, conduit à la formation d’un composé D qui n’a aucune action sur la
DNPH et sur le réactif de Tollens.
Identifier chaque isomère (a), (b), (c) et (d) par son nom.
4/ Ecrire l’équation-bilan de la réaction permettant de passer, de l’isomère (d) au composé D en fonction des
formules brutes.
Déterminer la masse m’ de l’isomère (d) qui a été oxydé, sachant qu’on a utilisé un volume
V =10 cm3 de la solution de dichromate de potassium, de concentration molaire
C = 0,05 mol.L-1, en milieu acide, et qu’à la fin de la réaction il en reste 3.10-4 mol.
En déduire la masse m’’ du composé D, sachant que le rendement de la réaction est de 70%.
5/ On fait réagir le composé D avec l’isomère (c).
5-1/ Ecrire l’équation-bilan de la réaction, donner son nom et ses caractéristiques.
5-2/ Donner le nom du compose organique qui se forme.
On donne : M(H) = 1 [Link]-1 ; M(C) = 12 [Link]-1 ; M(O) = 16 [Link]-1 ; Cr2O72-/Cr3+
EXERCICE 3
L’hydratation d’un alcène A mène à deux alcanols B et C (dont l’un est majoritaire).
1)L’analyse quantitative montre que chacun de ces deux composés B et C contient en masse 68,18 %
de carbone. Trouver la formule brute de B et C ?
2)Dans le but d’une identification exacte, d’autres expériences ont été
menées :
1ère expérience :
Les oxydants forts usuels ne permettent pas une oxydation ménagée de [Link] est la formule semi développée
de B ? Préciser son nom.
En déduire :Les deux formules semi développées possibles de C et leur nom.
Les deux formules semi développées possibles de A et leur nom.
 2ième expérience :
Le composé C oxydé par l’ion dichromate en milieu acide donne un composé D qui traité par une
solution de 2,4-D.N.P.H donne un précipité jaune. En plus le nitrate d’argent ammoniacal est sans action
sur [Link] est la fonction chimique de D ?
En déduire : La formule semi développée précise de C ;La formule semi développée précise de A.
3)On considère la réaction d’oxydation de C par l’ion dichromate conduisant à la formation de D.
Ecrire les deux demi équations redox ainsi que l’équation bilan relative à cette oxydation.
Sachant que le rendement de cette réaction est de 90%, calculer la masse de dichromate de potassium
nécessaire pour obtenir 108 g de D.
4)On étudie expérimentalement la réaction entre l’acide éthanoïque et le composé C.
Comment appelle -t-on cette réaction ? Donner les caractéristiques de cette réaction.
A partir d’un mélange d’une mole d’acide éthanoïque et d’une mole de l’autre isomère de C, on obtient
les quantités d’ester formé à différents instants.
a) Recopier puis compléter le tableau.
temps (heures) 0 1 2 3 4 5 6 7
nombre de mole d’ester formé 0 0,32 0,47 0,53 0,56 0,58 0,58 0,58
(mol)
nombre de mole de C restant
(mol)
b)
c) Trouver le pourcentage d’alcool estérifié à la fin de la réaction.
EXERCICE4:
Un ester A a pour formule R-COO-R’ ; R et R’ sont des radicaux alkyles
1) Ecrire l’équation d’hydrolyse de cet ester.
Soient B et C les produits d’hydrolyse de cet ester.
2) Le composé B est un acide carboxylique. On en prélève une masse de 1,5g que l’on dilue dans de l’eau pure. La
solution obtenue est dosée par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration C = 2mol/l
L’équivalence est atteinte lorsqu’on a versé V = 12,5 cm3 de la solution d’hydroxyde de sodium.
2-1) Quelle est la masse molaire de B ?
2-2) Donner sa formule semi développée.
3) Le composé C a pour formule brute C4 H10O.
3-1) Donner ses différents isomères
3-2) En déduire les formules semi développées possibles pour l’ester A.
Donner dans chaque cas le nom de l’ester.
4) L’oxydation de C conduit à un composé D qui donne avec la DNPH au précipité jaune mais ne réagit pas
avec le réactif de Schiff.
4-1) Quels sont la formule semi-developpée et le nom de D ?
4-2) Quel est le nom de C ?
4-3) Donner maintenant le nom de l’ester A.
EXERCICE 5:
1-1/ On dispose de trois alcools A1 ; A2 et A3 de formules semi développées respectives:

A1 A2 H3C CH3
CH3 A3 CH3
CH3

H3C CH CH OH H3 C C OH H3C C OH

H2 C CH3 H2C CH3 CH3

Donner le nom de chaque alcool.

1-2/ On réalise l’oxydation ménagée de l’un des alcools précédents par une solution acidifiée de dichromate de
potassium (2K+ ; Cr2O72-). Le produit formé donne avec la D.N.P.H un précipité jaune et est sans effet avec le
réactif de Schiff.
1-2-1/ Préciser, en le justifiant, l’alcool utilisé parmi ces trois alcools.
1-2-2/ Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydoréduction à partir des formules brutes.
1-3/ La déshydratation intramoléculaire de l’un des alcools précédents donne un seul composé C.
1-3-1/ Préciser, en le justifiant, l’alcool utilisé.
1-3-2/ Donner la formule semi développée, le nom et la famille du composé C.
1-4/ La benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle) est utilisée en médecine comme anesthésique local d’usage
externe. Elle est présente dans des crèmes pour le traitement des coups de soleil, mais on le trouve aussi dans
de nombreuses autres préparations: pastilles contre les maux de gorge, produits contre les douleurs
 dentaires…La synthèse de la benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle) se fait à partir de l’acide 4-
aminobenzoïque et de l’éthanol.

1-4-1/ Recopier la formule de la benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle) et encadrer le groupe fonctionnel

caractéristique des esters.
1-4-2/ Ecrire l’équation bilan de la réaction de synthèse de la benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle).
1-4-3/ Dans un ballon de 100 mL, on introduit une masse m1 = 1,37 g d’acide 4-aminobenzoïque, solide
constitué de cristaux blancs et un volume V2 = 17,5 mL d’éthanol de masse volumique ρ2 = 792 kg.m-3.
On ajoute ensuite peu à peu quelques gouttes d’une solution concentrée d’acide sulfurique puis on chauffe à
reflux le mélange.
Au bout d’une durée Δt, on récupère une masse m = 1,1 g de la benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle).
1-4-3-1/ Quel est le rôle de l’acide sulfurique dans cette réaction ? Pourquoi chauffe-t-on le mélange ?
1-4-3-2/ Vérifier que le mélange n’est pas dans les proportions stœchiométriques. Déduire ensuite le
pourcentage d’alcool estérifié ?
On donne: M (H) =1 [Link]-1 ; M(C) = 12 [Link]-1; M(N) = 14 [Link]-1 ; M(O) = 16 [Link]-1
M (Acide 4-aminobenzoïque) =137 [Link]-1
EXERCICE 6:
On dispose d’un alcool inconnu A dont la formule peut être écrite sous la forme CnH2n+1−CH2−OH.
Pour identifier A, on dissout une masse m = 222 mg de l’alcool dans de l’eau pure.
On ajoute dans cette solution exactement 20 m𝑳 d’une solution obtenue par dissolution d’une masse de 29,4 g
de cristaux de dichromate de potassium K 2Cr2O7 dans un litre d’eau.
La réaction qui s’est produite en milieu acide conduit à la formation d’un composé B qui donne avec le BBT
une solution jaune.
1. Ecrire l’équation bilan de la réaction entre A et le dichromate de potassium.
On donne le couple Cr2O72-/Cr3+.
2. Montrer que la formule brute de A est C4H10O.
3. Ecrire les formules semi- développées et noms possibles de A.
4. En déduire les formules semi-développées et noms possibles de B.
5. Identifier A par son nom sachant que sa déshydratation en milieu acide conduit à un hydrocarbure C qui par
hydratation peut conduire à un alcool A1 isomère de A insensible à l’action du dichromate de potassium.
5.1. Donner les formules semi- développées et les noms exacts de A, A1, B et C.
5.2. Lors de la réaction de déshydratation de A, la température n’étant pas fixe, on a recueilli en plus de
l’hydrocarbure C, un composé organique oxygéné A2. Quelle est la fonction chimique, la formule semi
développée et le nom de A2.
6. La réaction entre le dichromate de potassium et A a duré une heure ; pendant ce temps, il se produit une
réaction entre l’alcool restant et le composé B formé.
Comment appelle-t-on cette réaction ? Ecrire l’équation bilan de la réaction. Donner ses caractéristiques.
On donne : M(Cr) = 52 [Link]-1 ; M(O) = 16 [Link]-1 ; M(K) = 39 [Link]-1
EXERCICE 7: On donne M(C) = 12 [Link]-1 ; M(H) = 1 [Link]-1 et M(O) = 16 [Link]-1.
On considère un monoalcool (A) à chaine carbonée saturée et non cyclique comportant n atomes de carbone.
Pour l’identifier on prélève deux échantillons de cet alcool de masses respectives m1 = 3,7 g et m2 = 7,4 g et on
réalise les expériences (a) et (b).
Expérience 1 : La combustion complète de l’échantillon de masse m1 = 3,7 g fournit 8,8 g de dioxyde de
carbone.
1.1. Ecrire la formule brute d’un monoalcool saturé comportant n atomes de carbone.
1.2. Ecrire l’équation-bilan générale de la réaction de combustion complète d’un alcool.
1.3. Montrer que la masse molaire de l’alcool A est de la forme M(A) = 18,5.n
1.4. En déduire que la formule brute de (A) est C4H10O.
1.5. Donner la formule semi développée, le nom et la classe de tous les alcools isomères de A.
Expérience 2 : L’oxydation ménagée de l’échantillon de masse m2 = 7,4 g par une solution acidifiée de
permanganate de potassium de concentration C = 0,8 mol.L-1 fournit un composé organique (B) qui ne réagit
ni avec la D.N.P.H. ni avec le réactif de Schiff. La chaine carbonée de (B) est ramifiée.
 1.6. Identifier l’alcool (A) en donnant sa formule semi développée exacte.
1.7. Donner la formule semi développée et le nom du composé (B).
1.8. Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydation de l’alcool (A) par la solution acidifiée de permanganate
de potassium.
1.9. Quel volume de la solution de permanganate de potassium a-t-on utilisé pour oxyder tout l’échantillon de
masse m2 de l’alcool (A) ?
1.10. On fait réagir 7,4 g de l’alcool (A) et 8,8 g de (B) pour obtenir une masse m d’un composé organique noté
(C).
a) Ecrire l’équation de la réaction entre (A) et (B) puis préciser ses caractéristiques.
b) Préciser la fonction chimique de C et le nommer.
c) Calculer la masse du composé (C) qui s’est formée.
On rappelle que pour un mélange équimolaire acide carboxylique et alcool la limite d’estérification est environ
66% si l’alcool est primaire, 60% si l’alcool est secondaire et 2 à 10% si l’alcool est tertiaire.
EXERCICE 8:
L’alcool amylique a pour formule chimique CnH2n+2O. Deux des isomères de l’alcool amylique notés B et C
ont la même chaine carbonée et sont des alcools de classe différente. L’isomère B est optiquement actif.
L’action d’une solution de permanganate de potassium acidifiée sur C donne une coloration violette
persistante.
1. On procède à l’oxydation ménagée d’une masse m = 0,500 g de l’isomère B par un excès d’une solution
acidifiée de dichromate de potassium. Le produit B’ obtenu est alors dosé en présence d’un indicateur coloré
approprié, par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration Cb=2.10-1 mol.L-1. Le virage de
l’indicateur a lieu lorsqu’on a versé un volume Vb = 28,4 mL de la solution de soude.
1.1. Ecrire l’équation bilan du dosage de B’ par la soude, déduire alors la masse molaire puis la formule chimique
de B et C. (utiliser la formule générale de B’)
1.2. À quoi peut-on imputer l’activité optique de B? Comment qualifier alors sa molécule?
1.3. Donner les classes de B et C, écrire alors leurs formules semi développées. Les nommer.
1.4. Ecrire les demi équations rédox, puis l’équation bilan d’oxydation de B en B’ par Cr2O72– en milieu acide. On
donne le couple Cr2O72–/Cr3+
2. Les alcools B et C peuvent être obtenus par hydratation d’un alcène A.
2.1. Identifier A par sa formule semi développée. Le nommer
2.2. Ecrire l’équation bilan de cette réaction. Quel est le produit majoritaire ?
2.3. En présence d’acide sulfurique et en chauffant à reflux on fait réagir 8g d’acide éthanoïque et 4g de l’isomère
C. Le composé organique E formé a une masse m’= 0,53g.
2.3.1. Préciser la nature et les caractéristiques de cette réaction.
2.3.2. Ecrire son équation bilan, puis nommer le composé organique obtenu.
2.3.3. Le mélange initial est-il dans les proportions stœchiométriques ? Sinon préciser le réactif limitant.
2.3.4. Déterminer le pourcentage d’alcool estérifié. Conclure.
EXERCICE 9:
On fait réagir un alcool A sur un acide carboxylique B, on obtient un produit organique E de masse molaire
ME , tous à chaines carbonées saturées et non cycliques. Le composé E possède n atomes de carbone et le
composé A possède deux atomes de carbone de moins que le composé E.
1) Exprimer en fonction de n les pourcentages en masse respectif d’oxygène PE et PA des composés E et A.
𝑷𝑨 𝟐𝟗
2) Sachant que 𝑷𝑬
= 𝟑𝟕, montrer que les formules brutes de E et A sont respectivement C 6H12O2 et C4H10O. En
déduire la semi-développée et le nom du composé B
3) Ecrire les formules semi-développées possibles de A. Les nommer.
4) Afin d’identifier A, on réalise son oxydation ménagée par le dichromate de potassium en milieu
acide. On obtient un composé C qui donne un précipité jaune avec la D.N.P.H et ne réagit pas avec le réactif de
Schiff.
a) Quel groupement fonctionnel présente le composé C ?
b) Identifier l'alcool A par sa formule semi-développée. En déduire la formule semi-développée et le nom du
composé C.
c) Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydation de A en C.
5) Ecrire l’équation de la réaction entre A et B. Donner le nom et les caractéristiques de cette réaction. Préciser le
nom du composé organique obtenu.
6) La déshydratation intermoléculaire de A conduit à un produit organique D. Préciser les conditions
expérimentales, la fonction et le nom du composé D.
Quel(s) produit(s) obtient-on au cours de la déshydratation intramoléculaire de A ? Préciser leur formule et
nom.