1.

Amides

Definition: Un amide est un composé organique dérivé d’un acide

carboxylique. Un amide possède un atome d’azote lié à son groupe
carbonyle. Les amides sont un groupe important en biochimie, parce qu’ils
sont responsables de la liaison peptidique entre les différents acides aminés
qui forment les protéines.

Classe: Comme certaines autres familles de composés organiques (alcools,

amines, etc.), les amides peuvent être classés en trois familles — amides
primaires, secondaires ou tertiaires — selon le nombre de groupes acyles (R-
C=O) liés à l'atome d'azote1 : les amides primaires, de forme RCONH2,
RCONHR1 ou RCONR1R2, avec un seul groupe R-C=O lié à l'azote ; les
amides secondaires appelés également imides, de forme (RCO)2NH ou
(RCO)2NR', avec deux groupes R-C=O liés à l'azote ; les amides tertiaires, de
forme (RCO)3N, avec trois groupes R-C=O liés à l'azote. Attention,
contrairement à ce qui est parfois rencontré dans la littérature, ce
classement tient en compte uniquement le nombre de groupes R-C=O liés à
l'atome d'azote, et pas des éventuels groupes alkyle qui pourraient y être
liés. Ainsi, les amides primaires peuvent être : non substitués à l'azote, et
donc de la forme RCONH2 ; monosubstitués (amides N-substitués), et donc
de la forme RCONHR1 ; disubstitués (amides N,N-disubstitués), et donc de la
forme RCONR1R2.

Nomenclature :

Amides acycliques modifier Lorsque la fonction amide est prioritaire, le nom

des amides primaires non substitués est celui de l'acide carboxylique
correspondant en substituant la terminaison oïque par la terminaison amide
(et en enlevant le terme acide) : propanamide : Les amides primaires
substitués sur l'atome d'azote sont nommés en faisant précéder le nom de
l'amide de la lettre N suivie du nom du groupe substituant. S'il y en a
plusieurs, chacun est précédé de N et ils sont énoncés dans l'ordre
alphabétique : N-méthyléthanamide : N,N-diméthylméthanamide (ou N,N-
diméthylformamide) : N-éthyl-N-méthylpropanamide : Lorsque la fonction
amide n'est pas prioritaire (par exemple par rapport à une fonction ester),
elle est nommée par le préfixe amido : 2-éthanamidopropanoate de méthyle
Lorsque l'amide comporte un groupe phényle lié à l'atome d'azote, on parle
alors d'anilide (dérivé acylé de l'aniline). Acétanilide, un anilide Lorsque le
groupe phényle est lié au carbone du groupe amide, la règle générale
s'applique, on a un dérivé de l'acide benzoïque appelé benzamide.
Benzamide
Amides cycliques

Modifier

Les amides cycliques sont appelés lactames. Leur nom est celui de l’alcane
cyclique correspondant, précédé du préfixe aza et terminé par le suffixe one.
Ils sont cependant souvent nommés par une autre nomenclature qui consiste
à utiliser le nom de l’amide non cyclique correspondant, dans lequel le
suffixe amide est remplacé par lactame. Comme leurs équivalents oxygénés,
les lactones, ils sont précédés d’une lettre de l’alphabet grec indiquant le
nombre d’atomes composant le cycle :

Synthèse : Les amides sont généralement formés à partir d'un acide

carboxylique et d'une amine : RCO2H + R'R"NH ⇆{\displaystyle \
leftrightarrows } RC(O)NR'R" + H2O. Cette réaction étant un équilibre
défavorable à la formation de l'amide, il existe de nombreuses façons de
déplacer cet équilibre vers la droite, la plupart du temps en « activant »
l'acide, par exemple en le transformant en chlorure d'acyle (R-CO-Cl) avec
libération de chlorure d'hydrogène HCl, piégé par l'amine. Le chlorure
d'hydrogène (HCl) produit peut être neutralisé par l'amine mais également
par l'ajout d'un capteur de proton comme la pyridine par exemple. La
meilleure méthode connue utilisant cette technique est la réaction de
Schotten-Baumann. Une autre possibilité est de partir d'un anhydride
d'acide (R-CO-O-CO-R) avec libération d'acide carboxylique, qui réagit avec
un deuxième équivalent de l'amine. L'acide produit n'est pas assez réactif
pour former un amide avec l'amine. Il est également possible d'utiliser
l'acide carboxylique activé par un réactif de couplage peptidique, de faire
réagir un acide carboxylique et une amine pour former un sel qui peut être
converti en amide par déshydratation, ou de partir d'oximes comme dans le
réarrangement de Beckmann.

Conversion : Les amides sont des composés peu réactifs. Ils peuvent être
hydrolysés par chauffage en milieu acide, pour générer un acide
carboxylique et une amine. Il est aussi possible de les réduire à l’aide de
tétrahydruroaluminate de lithium LiAlH4 pour générer une amine substituée.

You
 2. Les esters

Définition : En chimie, la fonction ester désigne un groupement

caractéristique formé d'un atome lié simultanément à un atome d'oxygène
par une double liaison et à un groupement alkoxyle. Lorsque l'atome lié est
un atome de carbone, on parle d'ester carboxylique, dont la forme générale
est R-CO0-R'. Cependant, ce peut être aussi un atome de soufre (par
exemple dans les esters sulfuriques, sulféniques, etc.), d'azote (esters
nitriques, etc.), de phosphore (esters phosphoriques, phosphoniques,
phosphéniques, etc.), etc. En fait, tout oxoacide organique, inorganique ou
minéral a la capacité de former des esters.

Nomenclature :

En tant que groupe prioritaire : Le nom d'un ester comporte deux termes

a. Le premier désigne la chaîne principale qui provient de l’acide

carboxylique dans laquelle on remplace la terminaison -oïque de
l’acide par -oate. Elle est liée au carbone du groupe carboxyle et est
numérotée quand c’est nécessaire à partir de celui-ci.
b. Le second, qui se termine en -yle, est le nom du groupe alkyle
provenant de l’alcool. Cette chaîne est numérotée à partir de l’atome
de carbone lié à l’atome d’oxygène de la fonction ester.

En tant que groupe secondaire : Si un autre groupe caractéristique a la

priorité, il y a deux possibilités pour désigner un ester

a. Groupe ester secondaire rattaché à la structure principale par le

carbonyle (R-0-CO-): par l’utilisation du préfixe R-oxycarbonyl-.
Exemple : acide 3-propoxycarbonylpentanoïque.
b. Groupe ester secondaire rattaché à la structure principale par
l’oxygène (R-CO-O-) : par l’utilisation du préfixe acyloxy-. Exemple :
acide 3-propanoacyloxypentanoïque.

Synthèse : méthode de synthèse la plus simple et la plus courante est

appelée estérification. Il s'agit de la condensation d'un acide carboxylique ou
de l'un de ses dérivés (chlorure d'acyle, anhydride d'acide) avec un alcool,
donnant l'ester et un autre composé (eau, acide chlorhydrique ou acide
carboxylique). Dans le cas de la réaction d'un acide carboxylique avec un
alcool, on parle de réaction ou estérification de Fischer

Cette réaction est lente, presque athermique (légèrement exothermique en

fait) et réversible (la réaction inverse appelée rétro-estérification est une
hydrolyse acide de l’ester), ce qui la rend limitée. Son rendement dépend
particulièrement de la classe de l’alcool utilisé (rendement moyen à bon pour
des alcools primaires et secondaires, mauvais rendement pour des alcools
tertiaires). Il est possible d’améliorer la cinétique de cette réaction (qui sinon
met plusieurs mois à atteindre son équilibre) en chauffant (ce qui n’a pas
d’influence sur le rendement), ou en la catalysant par un acide. Le
rendement quant à lui peut être amélioré par exemple en mettant un réactif
en excès ou en enlevant l'eau produite lors de la réaction avec un appareil
de Dean Stark.

Utilité : Cette réaction est utilisée dans l'industrie pour la fabrication du

polyester et du biodiesel. Elle est aussi présente en biologie ; c'est entre
autres le mécanisme qui permet l'épissage des introns lors de la maturation
des ARNm. Utilité Outre le fait d'obtenir un ester, utile dans l'industrie
agroalimentaire, en parfumerie ou d'autres secteurs industriels,
l'estérification est utile de par son caractère réversible (pour les acides
carboxyliques et les alcools, tout du moins), dans le cadre de la protection de
fonctions. Puisque la transformation est réversible, elle permet de protéger
soit la fonction alcool, soit la fonction acide carboxylique, soit les deux. En
effet, si on veut protéger un alcool, on le fait réagir avec un acide
carboxylique pour former un ester ; on fait la réaction que l'on voulait
effectuer ; une fois celle-ci finie, on renverse la réaction d'estérification pour
retrouver l'alcool.

Existe deux méthodes pour renverser l’estérification:

Utiliser la même réaction (rétro-estérification) en jouant sur les quantités de

matière pour que l’équilibre soit favorable à l’acide carboxylique + l’alcool.

Utiliser la réaction de saponification ou hydrolyse en milieu basique des

esters.

Les esters sont aussi un constituant de base dans l’industrie des plastiques.
Ils sont à la base d’un des plastiques les plus utilisés, le polyester.
Il s’agit d’un moyen de former les lactones : estérification intramoléculaire à
partir d’un hydroxyacide carboxylique.

Les esters peuvent être réduits :

En alcools primaires par l’action du tétrahydruroaluminate de lithium

(LiAlH4), dans l’éther diéthylique (éther) ou le THF (tétrahydrofurane)

En aldéhydes par l’action du DIBAL, dans un solvant non polaire (toluène par
exemple), à basse température (−60 °C).

3. Éthers

Definition: Les éther-oxydes, appelés aussi plus simplement éthers, sont des
composés organiques de formule générale R-O-R', où R et R' sont des
groupes alkyle. Ils sont souvent utilisés en chimie organique pour protéger
des fonctions alcool lors de réactions de synthèse. Ils ont d'ailleurs avec ces
derniers de nombreuses propriétés communes, dues à la liaison carbone-
oxygène et aux doublets libres de l'oxygène

Nomenclature : En ce qui concerne les éthers non cycliques : par rapport à

l’oxygène central, la chaîne alkyle la plus longue est utilisée en suffixe et
l’autre chaîne en préfixe de type alcoxy. Exemples : méthoxypropane (CH3-
O-C3H7), éthoxyéthane (C2H5-O-C2H5).

Pour ce qui est des éthers cycliques, on utilise le nom qu’aurait un alcane
cyclique si l’on remplaçait l’oxygène de l’éther par un carbone, et on rajoute
le préfixe « oxa ». Par exemple, pour un éther cyclique avec 3 atomes de
carbone et 1 atome d’oxygène : oxacyclobutane. Pour un éther cyclique avec
5 atomes de carbone et 1 atome d’oxygène : oxacyclohexane.

Réactivité : Cette molécule présente donc deux liaisons simples carbone-

oxygène et deux doublets libres sur l'oxygène. Les doublets donnent aux
éther-oxydes des propriétés de base de Brønsted, indifférente dans l'eau
(pKA de l'ordre de −3,5) : mais aussi de base de Lewis. Ils donnent aussi à
l'éther-oxyde des propriétés nucléophiles. La liaison C-O étant polarisée, elle
est prédisposée à une rupture ionique. Cependant, RO− étant un très
mauvais groupe partant (pire que HO−), dans le cadre des alcools, il fait des
éther-oxydes des molécules relativement inertes. Cette propriété est utilisée
d'ailleurs pour protéger les fonctions alcool. Il peut y avoir rupture de la
liaison C-O, en présence d'halogénure d'hydrogène (principalement iodure) :

Structure :

La structure des éthers comporte un atome d’oxygène lié à deux groupes

carbonés.

Formation :

Les éthers peuvent être formés par la réaction de deux groupes alcooliques
en présence d’un acide comme catalyseur.

Propriétés :

Solubilité : Les éthers sont généralement insolubles dans l’eau mais solubles
dans les solvants organiques.

Points d’ébullition : Ils ont des points d’ébullition plus bas que les alcools
correspondants, en raison de l’absence de liaisons hydrogène fortes entre les
molécules d’éther.

Réactivité : Les éthers sont relativement non réactifs comparés aux esters et
amides, mais peuvent être oxydés en peroxydes.

Formation:

Les éthers peuvent être formés par des réactions d’alkylation (acide forte ou
réaction avec des alcools).

Utilisations:
Utilisés comme solvants dans divers types de réactions chimiques. Certains
éthers sont utilisés dans l’industrie pharmaceutique et comme anesthésiques
(comme l’éther éthylique).