Plastiques, Risque et Analyse ThermIQue
Polyacrylonitrile
PAN
Présentation du polymère
Polymérisé en émulsion dans l’eau, sous forme d’homopolymère ou copolymérisé avec de faibles proportions d’autres polymères vinyliques (au moins 85 %
d’acrylonitrile), le polyacrylonitrile est utilisé comme fibre synthétique dans l’industrie textile : les fibres « acryliques », "Orlon", etc. La résine ne peut fondre sans se
décomposer mais sa solubilité dans quelques solvants permet le filage.
Les fibres de polyacrylonitrile sont aussi utilisées dans la filtration de l'eau, pour la fabrication de membranes d'ultrafiltration et de fibres creuses, et pour la
fabrication de membranes pour l'osmose inverse. Entre autres, les fibres de PAN sont des précurseurs pour la fabrication des fibres de carbone.
Copolymérisé avec des monomères chlorés (chlorure de vinyle ou de vinylidène), l’acrylonitrile donne des fibres appelées « modacryliques » si elles contiennent une
proportion suffisante d’acrylonitrile (de 35 % à 85 %).
En copolymérisation par greffage avec les acrylates, les méthacrylates, le butadiène ou le styrène, l’acrylonitrile, à des teneurs supérieures à 60 % en homopolymère,
conduit à un groupe de polymères thermoplastiques, servant essentiellement à la fabrication de corps creux. Ce copolymère rigide transparent est pratiquement
imperméable aux gaz et imprimable.
En copolymérisation avec le styrène et le butadiène, l’acrylonitrile conduit au terpolymère acrylonitrile/butadiène/styrène : (ABS) et au copolymère
styrène/acrylonitrile (SAN). Pour ces polymères, se reporter aux fiches correspondantes.
Copolymérisé avec du butadiène, l’acrylonitrile conduit à des caoutchoucs « nitriles » qui ne sont pas traités ici. Ils sont soit vulcanisés soit réticulés. Les principaux
avantages sont leur résistance aux hydrocarbures aromatiques, leur imperméabilité aux gaz, leur bonne tenue à froid. Ils sont employés pour les tuyaux et tubes en
pétrochimie.
Numéro CAS 25014-41-9
Famille du polymère Polyacryliques
Synonymes Poly(1-cyanoéthylène)
Synthèse
Formule développée n°1
Caractéristiques
Propriétés physico-chimiques
[1,2]
Température de fusion (°C) 322
Température de transition vitreuse (°C) 95
Solubilité
Dimethylsulfoxyde
Diméthylacétamide
Diméthylformamide
Liquides ioniques
Additifs
Classe de l'additif Nom de l'additif
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Divers Peroxydes organiques (catalyseur)
Mise en oeuvre
Solvants intervenant dans les procédés
Diméthylformamide (FT-69) 1 , acétonitrile (FT-104) 2 . Leur emploi diminue de plus en plus car la profession les remplace par des produits de substitution moins dangereux.
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Gamme de
Procédé Informations complémentaires
température (°C)
Extrusion Pour les fibres, le polymère est dissout à chaud dans un solvant approprié. Les fibres sont obtenues à partir de cette solution de
viscosité définie et constante par extrusion et coagulation ultérieure.
Injection 200-215 Pour les résines, les copolymères à haute teneur en acrylonitrile sont surtout moulés par soufflage pour obtenir des bouteilles et
des flacons.
Calandrage
Formage
Risques
Risques chimiques
[6,7]
Risques spécifiques au polymère
L’homopolymère polyacrylonitrile et les copolymères ne présentent pas de risque particulier à température ambiante. Toutefois, l’éventuelle présence dans ces résines
d’acrylonitrile monomère, toxique et cancérogène suspecté, a conduit aux États-Unis à l’interdiction des résines à base d’acrylonitrile pour la fabrication des bouteilles à
usage alimentaire.
Les risques dus aux adjuvants proviennent essentiellement des solvants :
le chloroforme (FT-82) 3 est nocif par inhalation et irritant pour la peau et les muqueuses ;
le diméthylsulfoxyde (FT-137) 4 , peu toxique, traverse rapidement la peau et peut favoriser la pénétration d’autres substances. Il peut être irritant.
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Dégradation thermique : résultats expérimentaux
Protocole de dégradation thermique 5
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Thermogramme
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Le polymère se dégrade à partir de 300 °C.
A 450 °C, il est dégradé à 27 %.
Tableau des produits de dégradation thermique
Lien Fiche Lien Méthode
Famille 200 °C 220 °C 450 °C
Toxicologique METROPOL
Aldéhydes Acétaldéhyde Acétaldéhyde Formaldéhyde (0,2%), acétaldéhyde ( <0,1%) FT-7 M-4
FT-120 M-66
Acides Acide Acide FT-24 M-288;M-294;M-
acétique acétique 300;M-321
Nitriles Acrylonitrile, propionitrile, butanedinitrile, pentanedinitrile, FT-105 M-338
hexenedinitrile, hexanedinitrile
Autres Anhydride acétique FT-219
Produits de dégradation décrits dans la bibliographie
De l'acrylaldéhyde (FT-57) 6 , des acrylates (FT-62 7 , FT-181) 8 et des hydrocarbures aliphatiques sont également susceptibles d'être libérés lors du traitement à chaud du
PAN.
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Risques en cas d'incendie / explosion
[3,4,5]
Combustible oui
Descripitf :
En cas de pyrolyse ou de combustion, les principaux gaz de décomposition sont :
l’oxyde de carbone (FT-47) 9 , toxique et l’anhydride carbonique (FT-238) 10 ;
l’acrylonitrile toxique par inhalation et voie cutanée, cancérogène suspecté ;
l’ammoniac (FT-16) 11 , gaz toxique et très irritant pour les muqueuses oculaires et respiratoires ;
l’acide cyanhydrique (FT-4) 12 , gaz très toxique qui est libéré en quantités croissantes en fonction de la température.
Les fibres de polyacrylonitrile brûlent facilement. L’introduction dans un tissu acrylique de fibres « modacryliques » diminue son inflammabilité.
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Risques asssociés aux additifs
1 additif :
Peroxydes organiques (catalyseur) :
Instables, les peroxydes peuvent donner lieu à des décompositions explosives. D'autre part ils sont irritants et particulièrement dangereux pour les yeux.
Bibliographie générale
1 | CARREGA M. - Aide mémoire. Matières [Link] 2 ed., 2009.247 p.
2 | TROTIGNON JP, VERDU J, DOBRACZYNSKI A, PIPERAUD M. Matières plastiques. Structures propriétés, mise en oeuvre, normalisation. Nathan 2 éd., 2006. 231 p.
3 | MERCIER J-P, MARECHAL E. - Chimie des polymères. Synthèse, réactions, dégradations. Presses polytechniques et universitaires romandes, 1996. 466 p.
4 | HILADO CJ. - Flammability handbook for plactics. Westport (CO), Technomic Publishing Compagny, 1982. 191 p.
5 | Comportement au feu des matières plastiques. Face au risque. 1988, 241, mars, pp. 33-34.
6 | LAFOND D, GARNIER R. - Toxicité des produits de dégradation thermique des matières plastiques. Encyclopédie médico-chirurgicale. Toxicologie, pathologie
professionnelle 16-541-C-10 Elsevier Masson, 2008 12p.
7 | BONNARD N, BRONDEAU MT, JARGOT D, PILLIERE F, PROTOIS JC, SCHNEIDER O. - Acrylonitrile. INRS Fiches Toxicologiques, FT 105, 2004, 9 p.
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