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Réactions acido-basiques en solution aqueuse

Ce chapitre traite des réactions acido-basiques en solution aqueuse, en abordant les hypothèses et définitions essentielles, ainsi que les concepts des acides et des bases selon différentes théories. Les théories d'Arrhénius, de Brönsted et Lowry, et de Lewis sont expliquées, chacune définissant les acides et les bases de manière distincte. Les concepts incluent également les notions de couples acide/base et de monoacides/polyacides.

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Réactions acido-basiques en solution aqueuse

Ce chapitre traite des réactions acido-basiques en solution aqueuse, en abordant les hypothèses et définitions essentielles, ainsi que les concepts des acides et des bases selon différentes théories. Les théories d'Arrhénius, de Brönsted et Lowry, et de Lewis sont expliquées, chacune définissant les acides et les bases de manière distincte. Les concepts incluent également les notions de couples acide/base et de monoacides/polyacides.

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CHAPITRE 1

RÉACTIONS ACIDO-BASIQUES
EN SOLUTION AQUEUSE

INTRODUCTION

Ce chapitre présente les généralités sur réactions acido-basiques : Hypothèses et concepts,


réactions acido-basiques et forces des couples ainsi que l’acidité des solutions.

1. HYPOTHESES ET DEFINITIONS
1.1. Aspects thermodynamique et cinétique
Dans le cadre de notre étude :
 le pH est donné ou calculé pour des solutions diluées où l’activité du soluté est
assimilée à sa concentration molaire exprimée en mol.l-1.
 les réactions en solution aqueuse seront à une température T et sous pression
extérieure de une atmosphère.
 le solvant est en excès et le volume de la solution reste constant pour toute réaction.
Dans ces conditions, Une réaction en solution aqueuse vérifie donc :
(PV) = 0 ; rU°T = rH°T et rF°T = rG°T .
D’autre part :
 la loi d’action des masses appliquée à tout équilibre en solution donne :
rG°T + [Link] = 0 avec KT =  aii = (Ci/C°) i avec C°= 1mol.l-1.
 la loi de Van’t Hoff permet de connaître la variation de la constante d’équilibre avec la
température :
d ln K T  r H To

dT RT 2
1.2. Différents concepts des acides et des bases
Le concept acide-base a connu trois théories successives :
 Concept d’Arrhénius (1885)
Arrhénius définit un acide comme un électrolyte libérant des protons H+ (acides) en solution
aqueuse, une base comme un électrolyte libérant des ions hydroxydes OH- (bases) en solution
aqueuse :
Acide: AH  A- + H+ Base: BOH  OH- + B+

Exemples : HCl et HNO3 sont des acides ; NaOH et KOH sont des bases.
 Concept de Brönsted et de Lowry (1923)
Selon Brönsted et Lowry, un acide est un composé protonique, c’est-à-dire susceptible de
jouer le rôle de donneur de protons H+, et une base est un corps protophile, c’est-à-dire
susceptible de jouer le rôle d’accepteur de protons H+. Dans cette théorie, les ions comme les
molécules peuvent être doués de propriétés acide ou basique:
Acide (AH)  Base (A-) + H+
(donneur) (accepteur)

SABI Kokou / Laboratoire de Chimie Atmosphérique/ UL/ Contact : 22 36 39 01 Page 1


L’acide et la base qui lui correspond, forment un couple acide/base. Dans un couple
acide/base, la base est dite conjuguée de l’acide et inversement.
Exemples :
- AH/A- : HF/F- , CH3COOH/CH3COO- , etc.
- BH+/B : NH 4 /NH 3 , etc.
- AH-/A2- : HCO 3 / CO 2
3 etc.

Lorsqu’un acide ne possède qu’un proton libérable, c’est un monoacide. De même une base
ne pouvant accepter qu’un proton est une monobase. Dans le cas contraire on parle de
polyacide et de polybase.
 Concept de Lewis (1923) complèté par Pearson (1963)
Selon cette théorie, un acide est défini comme étant un composé comportant un atome
disposant d’une orbitale vide (atome électrophile), une base est un composé qui possède un
atome disposant d’un doublet libre (atome nucléophile).
Une réaction acido-basique, selon ce concept, correspond à la mise en commun d’un doublet
d’électrons . Ainsi BF3, AlCl3, ... sont des acides de Lewis (lacune électronique sur le bore,
l’aluminium, ...) tandis que NH3, Cl2, ...sont des bases de Lewis (doublets libres sur l’azote,
le chlore, ...). Les réactions suivantes sont des réactions acido-basiques de Lewis :

NH3 + H+  NH4+ NH3 + BF3  H3N BF3
;
Cl2 + AlCl3  Cl+ +  AlCl4 F- + BF3  BF-4
;

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