Réaction lente et réaction rapide

Exercices corrigés

Exercice 1 :
1- On considère les paires de couples oxydant / réducteur suivants :
𝐶𝑟2 𝑂72− ⁄ 𝐶𝑟 3+ ; 𝐼2 ⁄𝐼 − , 𝑁𝑂3− ⁄𝑁𝑂(𝑔) ; 𝐶𝑢2+ ⁄𝐶𝑢 , 𝑀𝑛𝑂4− ⁄𝑀𝑛2+ ; 𝐹𝑒 3+ ⁄𝐹𝑒 2+
𝐼𝑂3− ⁄𝐼2 ; 𝐼2 ⁄𝐼 − .
Pour chaque exemple, sachant que l’oxydant du premier couple réagit avec le réducteur du second
couple, écrire l’équation de la réaction d’oxydoréduction.

Exercice 2 :
La réaction de l’acide chlorhydrique sur le zinc est une réaction lente mettant en jeu les deux
couples : 𝐻+ ⁄𝐻2 et 𝑍𝑛2+ ⁄𝑍𝑛. On introduit un morceau de zinc impur, de masse 5,0 𝑔,
dans 200 𝑚𝐿 d’une solution de concentration molaire 1,0 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 en ions oxonium dans la
solution qui est en excès. A la fin du dégagement gazeux, il reste 50 𝑚𝑚𝑜𝑙 d’ions oxonium dans la
solution.

1- Ecrire l’équation de la réaction se produisant entre le zinc et les ions oxonium.

2- Quel est le pourcentage massique de zinc dans le morceau du zinc impur ? On suppose que le
zinc est un réactif limitant. On donne : 𝑀(𝑍𝑛) = 65,4 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙.

Exercice 3 :
Le peroxyde d’hydrogène, ou eau oxygénée, peut donner lieu dans certaines conditions à une
réaction de dis mutation. Les deux couples mis en jeu sont 𝐻2 𝑂2 ⁄𝐻2 𝑂 et 𝑂2 ⁄𝐻2 𝑂2 .

1- Ecrire les deux demi-équations d’échange électronique relatif aux couples (1) et (2).
2- Quel est le rôle de l’eau oxygénée dans le couple (1) ?
3- En déduire l’équation de la réaction de dis mutation de l’eau oxygénée.

1
Exercice 4 :
Une solution d’eau de Javel contient une solution d’ions hypochlorite 𝐶𝐿𝑂− . La concentration en ions
hypochlorite de la solution diminue lentement avec le temps par suite de la réaction de l’ion.
hypochlorite dans l’eau. Les deux couples oxydant / réducteur mis en jeu sont : 𝐶𝑙𝑂 − ⁄𝐶𝑙 −
et 𝑂2 ⁄𝐻2 𝑂2 .

1- Equilibrer séparément les deux équations d’échange électronique. Quel est le rôle de l’eau ? Et
celui de l’ion hypochlorite ?
2- En déduire l’équation de la réaction qui est responsable de la disparition des ions hypochlorite.

Exercice 5 :
On considère l’oxydation lente de l’acide oxalique par les ions permanganate.
A la date 𝑡 = 0, on mélange un volume de 25 𝑚𝐿 de la solution de permanganate de potassium, de
concentration 𝐶0 = 0,01 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 et un volume de 20 𝑚𝐿 d’acide oxalique de concentration
𝐶𝑟 = 0,1 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿. On ajoute un volume de 5,0 𝑚𝐿 de l’acide sulfurique pour acidifier la solution.
L’ion permanganate, 𝑀𝑛𝑂4−(𝑎𝑞) et l’acide oxalique, 𝐻2 𝐶2 𝑂4 (𝑎𝑞) , appartiennent aux couples redox
suivants : 𝑀𝑛𝑂4− ⁄𝑀𝑛2+ ; 𝐶𝑂2 ⁄𝐻2 𝐶2 𝑂4 .

1-Ecrire les demi-équations électronique relatives aux deux couples et établir l’équation de la réaction
bilan entre les ions permanganate et l’acide oxalique
2- Déterminer les quantités de matière des réactifs mis en présence à l’état initial.
3- Des deux réactifs mis en présence, quel est celui qui constitue le facteur limitant ?
4- Quelle est la concentration des ions des ions manganèse, à la fin de réaction ?
5- L’ion 𝑀𝑛𝑂4− en solution est de couleur violette. L’acide oxalique et l’ion manganèse en solution
sont incolores, Comment peut-on mettre en évidence l’évolution de la réaction ?

2
Exercice 6 :
On veut déterminer la concentration d’une solution aqueuse (𝑆1 ) de diiode, on effectuant un dosage
calorimétrique.
Pour cela on prend un volume 𝑉 = 20 𝑚𝐿 de (𝑆1 ) et on le dose par une solution aqueuse de
+
thiosulfate de sodium (2𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝑆2 𝑂82−(𝑎𝑞) )de concentration mlaire 𝐶 = 3,0.10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
1- Trouver l’équation de la réaction sachant que les couples oxydant / réducteur mis en jeu

(𝑎𝑞) et 𝑆4 𝑂6 (𝑎𝑞) ⁄𝑆2 𝑂3 (𝑎𝑞) .

sont :𝐼2 (𝑎𝑞) ⁄𝐼 − 2− 2−

2- A l’équivalence le volume de thiosulfate versé est 𝑉é𝑞 = 13,3 𝑚𝐿.

2-1- Dresser le tableau d’évolution au cours du dosage.
2-2- Comment peut-on visualiser le point d’équivalence ? Sachant que les ions sont incolores en
solution sauf que 𝐼2 prend une coloration rouille en solution.
2-3- Déterminer la concentration molaire de la solution de diiode.

Exercice 7 :
On considère l’oxydation lente de l’acide oxalique par les ions permanganate. L’équation de la
réaction s’écrit :
𝟐𝑴𝒏𝑶− +
𝟒 + 𝟓𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 + 𝟔𝑯 ⟶ 𝟐𝑴𝒏
𝟐+
+ 𝟏𝟎 𝑪𝑶𝟐 + 𝟖𝑯𝟐 𝑶
A la date 𝑡 = 0, on mélange un volume de 𝑉𝑜 = 25 𝑚𝐿 de la solution permanganate de potassium,
de concentration 𝐶0 = 0,01 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 et un volume de 𝑉𝑟 = 20 𝑚𝐿 de l’acide oxalique de
concentration 𝐶𝑟 = 0,1 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿. On ajoute un volume de 5,0 𝑚𝐿 d’acide sulfurique pour acidifier la
solution.
L’ion permanganate, 𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑞) et l’acide oxalique, 𝐻2 𝐶2 𝑂4 (𝑎𝑞) , appartiennent aux couples redox
suivants : 𝑀𝑛𝑂4− ⁄𝑀𝑛2+ ; 𝐶𝑂2 ⁄𝐻2 𝐶2 𝑂4 (𝑎𝑞) .
1- Ecrire les demi équations électroniques relatives aux couples et établir l’équation de la réaction
donnée dans l’énoncé.
2- Déterminer les quantités de matière des réactifs mis en présence.
3- Dresser le tableau descriptif. Déduire deux réactifs mis présence, quel est celui qui constitue le
facteur limitant ?
4- Quelle est la concentration des ions manganèse en fin de réaction ?
5- L’ion 𝑀𝑛𝑂4−(𝑎𝑞) en solution est de couleur violette. L’acide oxalique et l’ion manganèse en
solution sont incolores, Comment peut-on mettre en évidence l’évolution de la réaction.

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 Correction des exercices
Exercice 1 :
Equation de la réaction d’oxydoréduction :

𝐶𝑟2 𝑂72− + 14𝐻 + + 6𝑒 − ⇄ 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂 𝑟é𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛

3 × ( 2𝐼 − ⇄ 𝐼2 + 2𝑒 − ) 𝑜𝑥𝑦𝑑𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛
𝐶𝑟2 𝑂72− + 14𝐻 + + 6𝐼 − ⟶ 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂 + 3𝐼2

2 × ( 2𝑁𝑂3− + 4𝐻 + + 3𝑒 − ⇄ 𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2 𝑂 ) 𝑟é𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛

3 × ( 𝐶𝑢 ⇄ 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − ) 𝑜𝑥𝑦𝑑𝑎𝑟𝑖𝑜𝑛
4 𝑁𝑂3− + 8𝐻 + + 3𝐶𝑢 ⇄ 2𝑁𝑂(𝑔) + 4𝐻2 𝑂 + 3𝐶𝑢2+

𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − ⇄ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂 𝑟é𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛

5 × ( 𝐹𝑒 3+ ⇄ 𝐹𝑒 2+ + 𝑒 − ) 𝑜𝑥𝑦𝑑𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛
𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝐹𝑒 + ⇄ 𝑀𝑛2+ + 5𝐹𝑒 2+

2𝐼𝑂3− + 12𝐻 + + 10𝑒 − ⇄ 𝐼2 + 6𝐻2 𝑂 𝑟é𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛

5 × ( 2𝐼 − ⇄ 𝐼2 + 2𝑒 − ) 𝑜𝑥𝑦𝑑𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛
2𝐼𝑂3− + 12𝐻 + + 10𝐼 − ⇄ 6𝐼2 + 6𝐻2 𝑂

Exercice 2 :
1- Equation de la réaction se produisant entre le zinc et les ions oxonium :
𝑍𝑛 + 2𝐻+ ⇄ 𝑍𝑛2+ + 𝐻2 (𝑔)

2- Le pourcentage massique de zinc :

Tableau d’avancement :

𝑛𝑖 (𝐻 + ) = 𝐶. 𝑉 = 1,0 × 0,2 = 0,2 𝑚𝑜𝑙 = 200 𝑚𝑚𝑜𝑙

4
 Etat du système avancement 𝑍𝑛 + 2𝐻+ ⇄ 𝑍𝑛2+ + 𝐻2 (𝑔)
Initial 0 𝑛 𝑚𝑚𝑜𝑙 200 𝑚𝑚𝑜𝑙 0 0

En cours 𝑥 𝑛−𝑥 200 𝑚𝑚𝑜𝑙 − 2𝑥 𝑥 𝑥

final 𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑛 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 200 𝑚𝑚𝑜𝑙 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑚𝑎𝑥

200 − 50
200 𝑚𝑚𝑜𝑙 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 = 50 ⟹ 𝑥𝑚𝑎𝑥 = = 75 𝑚𝑚𝑜𝑙
2
La masse du zinc produite :
𝑚
𝑛 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0 ⟹ 𝑛 = = 𝑥𝑚𝑎𝑥 ⟹ 𝑚 = 𝑥𝑚𝑎𝑥 . 𝑀(𝑍𝑛)
𝑀(𝑍𝑛)
𝑚 = 75 × 10−3 × 65,4 = 4,9 𝑔
4,9
𝑃= × 100 = 98%
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Exercice 3 :
1- Les deux demi-équations d’échange électronique :
L’oxydant 𝐻2 𝑂2 se réduit :
𝐻2 𝑂2 + 2𝐻+ + 2𝑒 − ⇄ 2𝐻2 𝑂
Le réducteur 𝐻2 𝑂2 s’oxyde :
1
𝐻2 𝑂2 ⇄ 2𝑂2 + 2𝐻+ + 2𝑒 −
2- Rôle de de l’eau oxygénée dans le couple (1) :
un oxydant
3- L’équation de la réaction :
2𝐻2 𝑂2 ⇄ 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 𝑑𝑖𝑠𝑚𝑢𝑡𝑎𝑛𝑡

Exercice 4 :
1- Les deux équations d’échange électronique :
L’oxydant 𝐶𝑙𝑂− se réduit
2𝐶𝑙𝑂− + 4𝐻+ + 4𝑒 − ⇄ 2𝐶𝑙 − + 2𝐻2 𝑂
Le réducteur 𝐻2 𝑂 s’oxyde
2𝐻2 𝑂 ⇄ 𝑂2 + 4𝐻+ + 4𝑒 −

2- l’équation de la réaction bilan :

2𝐶𝑙𝑂− ⟶ 2𝐶𝑙 − + 𝑂2
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Exercice 5 :
1- Demi-équations électronique relatives aux deux couples :
2 × (𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻+ + 5𝑒 − ⇄ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂)
5 × (𝐻2 𝐶2 𝑂4 ⇄ 2𝐶𝑂2 + 2𝐻+ + 2𝑒 −
2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 6𝐻+ ⟶ 2𝑀𝑛2+ + 10𝐶𝑂2 + 8𝐻2 𝑂
2- quantités de matière des réactifs mis en présence à l’état initial :
𝑛𝑖 (𝑀𝑛𝑂4− ) = 0,01 × 25 × 10−3 = 2,5 × 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑖 (𝐻2 𝐶2 𝑂4 ) = 0,1 × 20 × 10−3 = 2,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

3- Tableau de variation :

Equation de 2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 6𝐻+ ⟶ 2𝑀𝑛2+ + 10𝐶𝑂2 + 8𝐻2 𝑂

réaction
Initial 2,5 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 2,0 × 10−3 En excès 0 0 En
excès
−4 −3
En cours 2,5 × 10 − 2𝑥 2,0 × 10 En excès 2𝑥 10𝑥 En
− 5𝑥
excès
final 2,5 × 10−4 2,0 × 10−3 En excès 2𝑥𝑚𝑎𝑥 10𝑥𝑚𝑎𝑥 En
− 2𝑥𝑚𝑎𝑥 − 5𝑥𝑚𝑎𝑥
excès

Réactif limitant : 𝑀𝑛𝑂4− l’avancement maximal : 2,5 × 10−4 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0

𝑥𝑚𝑎𝑥 = 1,25 × 10−4 𝑚𝑜𝑙

4- concentration des ions des ions manganèse, à la fin de réaction :

𝑛𝑓 (𝑀𝑛2+ ) 1,25 × 10−4

[𝑀𝑛2+ ] 𝑓 = = = 5.10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑇 (25 + 20 + 5) × 10−3

5- Comment peut-on mettre en évidence l’évolution de la réaction ?

L’évolution de la réaction peut être suivie en fonction d’évolution de la couleur violette de l’ion

permanganate.

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Exercice 6 :
1- Equation de la réaction entre le diiode et les ions thiosulfate :
Les demi-équations :
𝐼2 (𝑎𝑞) + 2𝑒 − ⇄ 2𝐼 −(𝑎𝑞)
2𝑆2 𝑂32−(𝑎𝑞) ⇄ 𝑆4 𝑂62−(𝑎𝑞) + 2𝑒 −

L’équation de la réaction du dosage :

𝐼2 (𝑎𝑞) + 2𝑆2 𝑂32−(𝑎𝑞) ⇄ 2𝐼 −(𝑎𝑞) + 𝑆4 𝑂62−(𝑎𝑞)
2-1- Tableau d’évolution :
Equation de la réaction 𝐼2 (𝑎𝑞) + 2𝑆2 𝑂32−(𝑎𝑞) ⇄ 2𝐼 −(𝑎𝑞) + 𝑆4 𝑂62−(𝑎𝑞)

Etat du avancement Quantité de matière en (mol)

système
Initial 0 𝑛𝑖 (𝐼2 ) 𝑛(𝑆2 𝑂32− ) 0 0

Intermédiaire 𝑥 𝑛𝑖 (𝐼2 ) − 𝑥 𝑛(𝑆2 𝑂32− ) − 2𝑥 2𝑥 𝑥

équivalence 𝑥é𝑞 𝑛𝑖 (𝐼2 ) − 𝑥é𝑞 𝑛(𝑆2 𝑂32− ) − 2𝑥é𝑞 2𝑥é𝑞 𝑥é𝑞

2-2- Comment peut-on visualiser le point d’équivalence ?

Avant l’équivalence 𝑉 < 𝑉é𝑞 la coloration du mélange est celle de 𝐼2 c’est-à-dire Jaune rouille, à
l’équivalence les deux réactifs 𝐼2 et 𝑆2 𝑂32− sont militants ils disparaissent totalement, ce qui visualise
le point d’équivalence.
On utilise l’amidon qui colore le milieu en bleue en présence de diiode, ce qui facilite la visualisation
du point d’équivalence.

2-3- Détermination de la concentration molaire de 𝐼2 :

A l’équivalence les deux réactifs sont limitant :
𝑛𝑖 (𝐼2 ) − 𝑥é𝑞 = 0 et 𝑛(𝑆2 𝑂32− ) − 2𝑥é𝑞 = 0

𝑛(𝑆2 𝑂32− )
𝑛𝑖 (𝐼2 ) = = 𝑥é𝑞
′
2
𝐶 . 𝑉é𝑞 𝐶 ′ . 𝑉é𝑞
𝐶. 𝑉 = ⟹𝐶=
2 2𝑉
−3
3,0.10 × 13,3
𝐶= = 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
2 × 20

7
Exercice 7 :
1- La réaction de réduction :
2× (𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻+ + 5𝑒 − ⇄ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂)
La réaction d’oxydation :
5 × (𝐻2 𝐶2 𝑂4 ⇄ 2 𝐶𝑂2 + 8𝐻2 𝑂)
L’équation de la réaction :
2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 6𝐻+ ⟶ 2𝑀𝑛2+ + 10 𝐶𝑂2 + 8𝐻2 𝑂

2- Quantités de matière des réactifs à l’état initial :

𝑛𝑖 (𝑀𝑛𝑂4− ) = 𝐶𝑜 . 𝑉𝑜 = 0,01 × 25.10−3 = 2,5.10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑖 (𝐻2 𝐶2 𝑂4 ) = 𝐶𝑟 . 𝑉𝑟 = 0,1 × 20.10−3 = 2.10−3 𝑚𝑜𝑙

3- Tableau descriptif :

Equation de la réaction 2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 6𝐻 + ⟶ 2𝑀𝑛2+ + 10 𝐶𝑂2 + 8𝐻2 𝑂

Etat du système avancement Quantité de matière en (mol)

0 −4 −3 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐è𝑠 0 0 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐è𝑠
Initial 2,5.10 2.10

Intermédiaire 𝑥 2,5.10−4 2.10−3 − 5𝑥 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐è𝑠 2𝑥 5𝑥 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐è𝑠

− 2𝑥

final 𝑥𝑚𝑎𝑥 2,5.10−4 2.10−3 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐è𝑠 2𝑥𝑚𝑎𝑥 5𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐è𝑠

− 2𝑥𝑚𝑎𝑥 − 5𝑥𝑚𝑎𝑥

final 𝑥𝑚𝑎𝑥 0 1,375.10−3 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐è𝑠 2,5.10−4 6,25.10−4 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐è𝑠

−4
= 1,25. 10

Si le réactif 𝑀𝑛𝑂4− est limitant :

2,5.10−4 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0 ⟹ 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 1,25. 10−4 𝑚𝑜𝑙

Si le réactif 𝐻2 𝐶2 𝑂4 est limitant :

−4
2.10−3 − 5𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0 ⟹ 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 4. 10 𝑚𝑜𝑙
Le réactif limitant est 𝑀𝑛𝑂4− et l’avancement maximum est : 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 1,25. 10−4 𝑚𝑜𝑙

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4- la concentration des ions manganèse en fin de réaction :

2𝑥𝑚𝑎𝑥 2 × 1,25. 10−4

[𝑀𝑛2+ ]𝑓𝑖𝑛 = = = 5. 10−3 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿
𝑉𝑜 + 𝑉𝑟 (20 + 25) × 10−3

5- Comment peut-on mettre en évidence l’évolution de la réaction ?

L’évolution de la réaction peut être suivie en étudiant l’évolution de la couleur violette de l’ion

permanganate.