TS2PC
Exercices du chapitre A3
1 / La réaction du polypropylène sur le dioxygène est une réaction en
chaîne ; le mécanisme le plus probable de cette réaction est le suivant :
Amorçage : ~~~ C __ C ~~~ 2 ~~~ C .
Propagation : ~~~ C . + O2 ~~~ C __ O __
O.
~~~ C __O __O . + ~~~ C H ~~~ C
__ __
O __ O__ H + ~~~ C .
Terminaison : 2 ~~~ C __O __O . ~~~ C = O + ~~~ C __
OH + O2
1 – 1 / Calculer le degré de polymérisation moyen en nombre DPn pour un
échantillon de polypropylène PP de masse moléculaire moyenne en nombre M n = 1,0 .
10 5 g / mol .
1 - 2 / On estime que 1 % des molécules de PP sont coupées chaque année
lors de l'étape d'amorçage à température ambiante : calculer de combien diminue la
masse moléculaire moyenne en nombre Mn en un an et envisager les conséquences
éventuelles sur les propriétés mécaniques du PP .
1 - 3 / On estime que chacun des radicaux produits par l'étape d'amorçage
___
sera à l'origine de 500 groupements fonctionnels hydroperoxyde C ___ O ___ O ___ H
durant l'étape de propagation ; en déduire la vitesse d'apparition des groupements
fonctionnels hydroperoxyde ( en mol / ( mol de molécules de PP x an ) ).
TS2PC
1 - 4 / On estime qu'une dégradation très rapide des propriétés mécaniques
d'un PP a lieu dès que le pourcentage de groupements fonctionnels hydroperoxyde atteint
1 % des motifs du PP : au bout de combien d'année pourra t-on craindre cette
dégradation ? Existe t-il des moyens de rendre le PP moins rapidement réactif ?
1 - 5 / Pour étudier la réaction d'un PP contenant des antioxydants sur le
dioxygène , on place des films de PP d'épaisseur e = 60 m dans une étuve à température
fixée : on mesure continuellement la transmission de ces films à un nombre d'onde =
1720 cm -1 .
1 - 5 - 1 / Calculer la longueur d'onde correspondant à un nombre
d'onde = 1720 cm - 1 . Est ce que cette longueur d'onde appartient au domaine visible ?
1 - 5 - 2 / La bande d'absorption à 1720 cm -1 est due à la vibration en
élongation des doubles liaison carbone - oxygène ; pourquoi observe t-on l'apparition
progressive de cette bande d'absorption dans un PP en cours de dégradation ?
1 - 5 - 3 / On estime que la "durée de vie " D d'un film de PP
correspond au temps au bout duquel la transmission à 1720 cm -1 a diminué de 10 % .
On obtient les résultats suivants :
en ° C 100 110 120 130 140
D en h 125 60 29 15 8
Montrer que la " durée de vie " D suit une loi de type Arrhénius en calculant les valeurs
de a et b ( solution graphique ou , de préférence , utilisation de la Régression Linéaire de
la calculatrice ):
log D = a . T -1 + b T : température ( en K )
Quelle serait la " durée de vie " D à 25 °C de ce PP ? ( 1 an = 8760 h ) .