TP4

ETUDE CINETIQUE DE
L’IODATION DE L’ACETONE EN
SOLUTION AQUEUSE PAR
SPECTROPHOTOMETRIE

Travail fait par :

Chelly Ali, Derouich Feriel et Boukadida Souha
 Tp4 :
ETUDE CINETIQUE DE L’IODATION DE L’ACETONE EN SOLUTION AQUEUSE
PAR SPECTROPHOTOMETRIE

Ce TP a pour objectif :
 Déterminer les ordres partiels d’une réaction par rapport à l’acétone et le
diiode par spectrophotométrie.
 Déterminer sa constante de vitesse.

Etude expérimentale :
On se propose d’étudier la cinétique de la réaction suivante :
H3C-CO-CH3 + I2 H 3-CO-CH2I + HI
Remarque: pour accélerer la reaction on utilise les ions H3O+ comme catalyseur.

On dispose de 3 solutions:
Une solution d’acétone de
concentration 4 mol. L-1, une
solution d’acide chlorhydrique
de concentration 1M et une
solution de diiode de
concentration 2, 52.10-3M.

On prépare 3 mélanges :
Mélange 1 :
On prélève 5mL de la solution de diiode à l’aide d’une pipette jaugée de 5mL munie
de sa propipette qu’on verse dans un bécher. On utilise le même volume et
concertation pour les autres mélanges.
On prélève 5mL de la solution d’acétone 5 mL d’eau et 5mL de HCl dans un autre
bécher.
Mélange 2 :
On prélève 2.5mL de la solution d’acétone 7,5mL d’eau et 5mL de HCl, on verse tout
les volumes dans un autre bécher et on homogénéise avec une baguette en verre.
Mélange 3 :
On prélève 5mL de la solution d’acétone (de concentration 4 mol. L-1), 7.5mL d’eau et
2.5mL de HCl. On verse tout les volumes dans un autre bécher et on homogénéise
avec une baguette en verre.

Dès qu’on verse le contenu

du 1er bécher dans le 2éme, on
déclenche le chronomètre
puis on homogénéise le
mélange à l’aide d’une
baguette de verre. Ensuite, à
l’aide d’une pipette pasteur
on remplit une cuve avec ce
mélange et on mesure
l’absorbance de la solution toutes les 30 secondes jusqu’à avoir une absorbance
nulle (fin de la réaction)
Remarque : la fin de la réaction peut être détectée par la disparition de la coloration
jaune du mélange qui indique la disparition du diiode.
Remarque :
-Il faut réaliser à zéro avec le blanc(dans notre cas on peut considérer l’eau comme
un blanc) avant la mesure de l’absorbance de chaque solution.
-La longueur d’onde est fixée à λ=440nm.
On mesure une seule fois la concentration du diiode à t=0 donc on prélève des
volumes proportionnels aux mélange pour avoir une valeur d’absorbance exacte, on
les verse dans un bécher et on mesure l’absorbance. En effet, en absence d’acétone,
il n’y a pas de réactions. Le volume total du mélange doit être égal a 4mL, mais on a
fait une erreur de mesure et on a pris uniquement 3mL, par conséquent, la valeur
obtenue 0.710 est erronée pour l’un des mélange.

 Pour le 1ér mélange :

Temps 30 60 90 120 150 180 210
(seconde)
L’absorbance 0.673 0.503 0.316 0101 0.014 0.014 0.014

 Pour le 2ème mélange:

Temps (s) 30 60 90 120 150 180 210 240 270
L’absorbance 0.705 0.651 0.596 0.533 0.469 0.401 0.325 0.250 0.168
Temps (s) 300 330 360 390 420 450 480

L’absorbance 0.083 0.013 0.01 0.009 0.009 0.009 0.009

 Pour le 3ème mélange :

Temps (s) 30 60 90 120 150 180 210 240 270
L’absorbance 0.606 0.498 0.360 0.206 0.046 0.021 0.021 0.021
Les questions :
1.
 Mélange 1 :
é . 4.5.10
[ é ]= = =1
20.10
. 1.5.10
[ 3 +] = = = 0,075
20.10
. 2,52.10 . 5.10
[ 2] = = = 6.3.10
20.10
 Mélange 2 :

é . 4.2,5.10
[ é ]= = = 0,5
20.10
. 1.5.10
[ 3 +] = = = 0,075
20.10
. 2,52.10 . 5.10
[ 2] = = = 6.3.10
20.10
 Mélange 3 :

é . 4.5.10
[ é ]= = =1
20.10
. 1.2,5.10
[ 3 +] = = = 0,125
20.10
 . 2,52.10 . 5.10
[ 2] = = = 6.3.10
20.10
 Dans les trois mélanges, [acétone] et [H3O] sont très élevées devant celle du
diiode.

2.
D’après la loi de Beer Lambert : A= ε.l.[I2] => ε=A/l.[I2]
,
AN : ε= , .
= . [Link]-1
.
.

3.
V=k [acétone] α [H3O+]β[I2]γ
On a [acétone] et [H3O] sont très élevées devant celle du diiode, donc elles sont
constantes au cours du temps et on peut définir une constante de vitesse apparente :
kapp= k [acétone]α[H3O+]β
Et donc :
V= kapp[I2]γ
On suppose que l’ordre partiel par rapport à la diiode est égal à 0, on obtient alors :
[I2]= [I2]0-kapp.t
Et comme le diiode absorbe dans le visible (puisque la solution de I2 est colorée) on
peut suivre sa cinétique par spectrophotométrie :
A= ε.l.[I2] on aura ainsi pour un ordre supposé égale à 0 : A=A0- ε.l. kapp.t
Pour le premier mélange, par la méthode de régression linéaire, on obtient une
droite d’équation Y=-5.733.10-3 X+0,8374 et un coefficient de corrélation R²=0.987.
Pour le 2eme mélange, par la méthode de la régression linéaire, on obtient une
droite d’équation Y=-2.25.10-3 X+0.79 et un coefficient de corrélation R²=0.992.
Par la méthode de la régression linéaire pour le mélange 3, on obtient une courbe
d’équation : Y=-4,44.10-3X+0.73 et un coefficient de corrélation R²=0.991.
Donc l’ordre partiel par rapport à la diiode est bien égal à 0.
Remarque : pour mieux de précision on applique la régression linéaire pour les
valeurs à t>30s (puisque l’absorbance initiale est calculée qu’une seule fois et les
volumes prélevés sont très petits.)
4.
Pour les trois mélanges, on pose pi les pentes de droites obtenues par régression
linéaire.
ki*=-pi/ ε.L
Pour le mélange 1 : k1*=5.08.10-3mol-1.L.s
Pour le mélange 2 : k2*=1.99.10-3mol-1.L.s
Pour le mélange 3 :k3*=3.93.10-3mol-1.L.s
5.
-Si on effectue deux mesures de kapp avec des concentrations en ions H3O+
respectives :
[H3O+]1=0.075M et [H3O+]3=0.125M et en gardant la même concentration en acétone
(mélanges 1 et 3) alors :
∗
( )
∗
β= [ ] =
([ ]
)

-Si on effectue deux mesures de kapp avec des concentrations en ions acétone
respectives : [acétone]1=1M et [acétone]2=0.5M et en gardant la meme
concentration en H3O+ alors :
∗
( )
∗
α= [ é ] =1.3 soit 1
([ ]
)
é

6.
kmoy=(k1+k2+k3)/3
Ki=ki*/[H3O+]i. [acétone]i => k1=0.067, k2=0.053,k3=0.031
Ainsi kmoy=0.05